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2006 年度 研究成果報告書概要

実用的ラジカル反応の開発と生理活性化合物合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 16390004
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関金沢大学

研究代表者

石橋 弘行  金沢大学, 自然科学研究科, 教授 (70028869)

研究分担者 内山 正彦  金沢大学, 学際科学実験センター, 助教授 (40277265)
松尾 淳一  金沢大学, 自然科学研究科, 助教授 (50328580)
研究期間 (年度) 2004 – 2006
キーワードエナミド / ラジカル環化反応 / ステモナミド / ラジカルカスケード / single electron transfer / レンノキサミン / シリンドリシン類 / セファロタキシン
研究概要

1.エナミドオレフィンに対する6-endo選択的アリールラジカル環化反応と、生じたアミドイルラジカルの5-endo環化反応を組み合わせたラジカルカスケードにより、13位にメチル基を有するフェナンスロインドリジジン類の簡便合成法を明らかにした。
2.エナミドオレフィンに対する6-endo選択的アルキルラジカル環化反応と、生じたアミドイルラジカルの5-endo環化反応を組み合わせたラジカルカスケードにより、シリンドリシン類の簡便構築法を明らかにした。
3.エナミドオレフィンに対する7-endo選択的アリールラジカル環化反応と、生じたアミドイルラジカルの5-endo環化反応を組み合わせたラジカルカスケードにより、セファロタキシン骨格の簡便構築法を明らかにした。
4.エナミドオレフィンに対する7-endo選択的アリールラジカル環化反応と、生じたアミドイルラジカルの芳香族置換反応を組み合わせることにより、イソインドロベンズアゼピンアルカロイド、レンノキサミンの短工程合成法を明らかにした。
5.エナミドオレフィンに対する7-endo選択的アルキル環化反応と、生じたアミドイルラジカルの5-endo環化反応を組み合わせたラジカルカスケードを用いることにより、ステモナミド類の全合成を達成した。
6.N-アリル-α,α,α-トリクロロアセトアミド類が、溶媒として用いた1,4-ジメチルピペラジン中加熱するだけでsingle electron transfer反応を起こして1つのクロル基を脱離し、ラジカル環化反応に基づく成績体を与えることを見出した
7.エナミドオレフィンに対するアルキルラジカル環化反応のexo選択性とendo選択性について詳細に検討した。

  • 研究成果

    (14件)

すべて 2006 2005 2004

すべて 雑誌論文 (14件)

  • [雑誌論文] Controlling the Regiochemistry of Radical Cyclizations2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      Chem. Rec. 6・1

      ページ: 23-31

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Radical Cyclizations in 1,4-Dimethylpiperazine2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 47・35

      ページ: 6263-6266

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Controlling the Regiochemistry of Radical Cyclizations2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      Chem. Rec. 6-1

      ページ: 23-31

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Radical Cyclizations in 1,4-Dimethylpiperazine2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 47-35

      ページ: 6263-6266

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] 7-endo Selective Aryl Radical Cyclization onto Enamides Leading to 3-Benzazepines : Concise Construction of a Cephalotaxine Skeleton2005

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Taniguchi
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 70・5

      ページ: 1922-1925

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Concise Synthesis of the Tricyclic Skeleton of Cylindricines Using a Radical Cascade Involving 6-Endo Selective Cyclization2005

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Taniguchi
    • 雑誌名

      Synlett 2005・7

      ページ: 1179-1181

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Bu_3SnH-Mediated 5-Exo Selective Radical Cyclization of N-Vinyl-α,β-Unsaturated Amides Leading to γ-Lactams2005

    • 著者名/発表者名
      Takashi Okitsu
    • 雑誌名

      Tetrahedron 61・38

      ページ: 9180-9187

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] A Short Synthesis of Lennoxamine Using a Radical Cascade2005

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Taniguchi
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7・20

      ページ: 4389-4390

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] 7-endo Selective Aryl Radical Cyclization onto Enamides Leading to 3-Benzazepines : Concise Construction of a Cephalotaxine Skeleton2005

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Taniguchi
    • 雑誌名

      J. Org. Chem. 70-5

      ページ: 1922-1925

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Concise Synthesis of the Tricyclic Skeleton of Cylindricines Using a Radical Cascade Involving 6-Endo Selective Cyclization2005

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Taniguchi
    • 雑誌名

      Synlett 2005-7

      ページ: 1179-1181

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Bu3SnH-Mediated 5-Exo Selective Radical Cyclization of N-Vinyl-α,β-Unsaturated Amides Leading to y-Lactams2005

    • 著者名/発表者名
      Takashi Okitsu
    • 雑誌名

      Tetrahedron 61-38

      ページ: 9180-9187

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] A Short Synthesis of Lennoxamine Using a Radical Cascade2005

    • 著者名/発表者名
      Tsuyoshi Taniguchi
    • 雑誌名

      Org. Lett. 7-20

      ページ: 4389-4390

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
  • [雑誌論文] Control of Regiochemistry of Radical Cyclizations and Application to the Synthesis of Physiologically Active Compounds2004

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      J. Synth. Org. Chem. Jpn. 62・4

      ページ: 324-334

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
  • [雑誌論文] Control of Regiochemistry of Radical Cyclizations and Application totheSynthesis of Physiological IyActive Compounds2004

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      J. Synth. Org. Chem. Jpn. 62-4

      ページ: 324-334

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より

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公開日: 2008-05-27  

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