| 研究概要 |
1.ラジカル付加反応を基盤とする環境調和型反応
昨年度に引き続き,安価で環境にやさしい水やアルコール類のプロトン性溶媒中でのラジカル的炭素-炭素結合形成に基づく各種生物活性化合物の一般合成法の開発とそれらのジアステレオ選択的な立体制御法の確立のための検討を行なった.
まず,これまでに得ている水溶媒中でのトリエチルボランを用いたオキシムエーテル類への新規ラジカル付加反応や飽和塩化アンモニウム水溶液存在下での金属亜鉛によるアルキルラジカル付加反応の結果を参考にして,新ラジカル受容体としてニトロンを用いる新規ラジカル付加反応を系統的に検討した.これまでニトロンは環状付加反応およびラジカル捕捉剤として繁用されてはいるものの,ラジカル受容体として用いる炭素-炭素結合形成反応はほとんど注目されていなかったことから、ニトロンの化学に新たな可能性を見出した.次に本反応の有用性の実証として,α-アミノ酸類の新規不斉合成も行った.さらに,金属インジウムを活用したラジカル付加反応の結果に基づき,ハロゲン化インジウムを用いる水溶媒中での新規アルキルラジカル付加反応も検討した.また,ポリマーに担持したオキシムエーテルへのラジカル付加反応によるキャッチアンドリリース型固相反応の検討中である.
2.転位反応を基盤とする環境調和型反応
転位反応は使用した基質の全ての原子が有効利用されるためアトムエコノミー適応型反応である.連続したヘテロ原子からなるヒドラゾンやオキシムエーテル類の新規化学反応性の開拓を最終目的として,転位反応を基盤とする新規炭素炭素結合形成反応を開発するため,両者のアシル化条件下での[3,3]シグマトロピー転位反応を詳細に検討し,ベンゾフラン類やLunarineなどの生物活性化合物の合成のための基礎的結果を得た.
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