| 研究概要 |
3中心4電子結合(3c-4e)の研究は広範に行われている。しかし3c-4eの拡張系であるmc-ne(m≧4)系に関しては、理論的にも実験的にもまさに研究が始まったばかりである。申請者らは、昨年度までに、セレンおよび硫黄原子を含むナフタレンの系において4c-6eを、アントラセンおよびアントラキノンの系において5c-6e系の構築に成功し、それらの知見をもとに本年度は、アントラキノンの系を用いて4e-6eおよび6c-10eの構築に成功した。NMRやサイクリックボルタンメトリー、UV等による機器測定を行い、一方で計算化学の手法を駆使して評価を行い、その特徴を究明しつつある。しかし、結晶が細い針状晶であるため、単結晶が作成しづらく、X線結晶構造解析を行うには至らず、現在置換基を導入する等、構造解析のための検討を行っている。
さらに拡張超原子価結合系の評価を行うために、「化合物の電子状態を検討するため、^<77>Se NMR化学シフト値の測定値をその計算値を含めて比較検討することにより、詳細な検討を行う。」という観点から、またセレン化学を研究する上でも必要不可欠な^<77>SeNMR化学シフトにおけるアリール基の配向性について実験的・理論的立場から詳細な検討を行った。NMR化学シフトを量子化学を用いて検討する際に、その成分をXX,YY,ZZに分解して算出することにより、化学シフト値の起源をセレン原子とその置換基の相互作用に着目して究明することが可能となった。
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