• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2005 年度 実績報告書

19-ヒドロキシタキソールおよびその誘導体の不斉全合成研究

研究課題

研究課題/領域番号 16750042
研究機関金沢大学

研究代表者

松尾 淳一  金沢大学, 自然科学研究科, 助教授 (50328580)

キーワードタキソール / 立体選択的 / 酸化反応 / アルキル化 / グリコシル化 / アルドール反応 / ピナコールカップリング / 共役付加反応
研究概要

タキソール骨格のB環形成に引き続くBC環形成、さらにABC環形成によって、19-ヒドロキシタキソイドの立体選択的合成を達成した。つまり、B環はエポキシケトアルデヒドのヨウ化サマリウム(II)による分子内ダブルアルドール反応によって合成した。また、BC環はトリメチルアルミニウム存在下での共役付加反応を経て合成したエポキシアルデヒドの、ヨウ化サマリウム(II)による分子内ダブルアルドール反応によって合成した。さらにABC環は、低原子価チタンを用いるピナコールカップリング反応によって構築した。19-ヒドロキシタキソイドは、上記のように合成したABC環の保護基の脱着および酸化還元過程を経て、ビシナルジオールのオレフィネーションによって合成した。
これまで困難とされていたエノン類のβ位のビニル水素をアルキル基で直接置換する新しい手法を開発した。つまり、高次ジアルキルシアノクプラートとエノン類との反応の後、塩化N-t-ブチルスルフィンイミドイルとの反応によって、低温下でβ-アルキルエノン類が効率的に生成することを見いだした。
グリコシルN-トリクロロアセチルカルバメートを糖供与体として用いることによって、モレキュラーシーブス5A存在下、触媒量のルイス酸によって上記の糖供与体が活性化され、様々な糖受容体と効率的に反応し、立体選択的にαまたはβ-グリコシドを合成する新しい手法を見いだした。この方法は1-ヒドロキシ糖からワンポットで糖供与体の合成およびグリコシル化を行えるという点で既存の方法よりも簡便にグリコシル化反応を行うことができる。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2006 2005

すべて 雑誌論文 (5件)

  • [雑誌論文] Catalytic and stereoselective glycosylation with glycosyl N-trichloroacetylcarbamate2006

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Matsuo, Tatsuya Shirahata, Satoshi Omura
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett. 47

      ページ: 267-271

  • [雑誌論文] Radical Cyclizations of N-Allylic α,α,α-Trichloroacetamides by Heating in 1,4-Dimethylpiperazine2006

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Ishibashi, Shigeki Haruki, Masahiko Uchiyama, Osamu Tamura, Jun-ichi Matsuo
    • 雑誌名

      Angew.Chem.Int.Ed. (発表予定)

  • [雑誌論文] A Mild Synthesis of N-Carbobenzyloxy Ketoimines2006

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Matsuo, Hiroyuki Ishibashi
    • 雑誌名

      Org.Lett. (発表予定)

  • [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of 19-Hydroxytaxoid by Utilizing Samarium(II) Iodide-Mediated Double Aldol Cyclization2005

    • 著者名/発表者名
      Yasuyuki Ogawa, Kiichi Kuroda, Jun-ichi Matsuo, Teruaki Mukaiyama
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 78

      ページ: 677-697

  • [雑誌論文] One-pot β-substitution of enones with alkyl groups to β-alkyl enones2005

    • 著者名/発表者名
      Jun-ichi Matsuo, Yayoi Aizawa
    • 雑誌名

      Chem.Commun.

      ページ: 2399-2401

URL: 

公開日: 2007-04-02   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi