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2016 年度 実績報告書

『前駆体法』による芳香族機能性材料の開発・薄膜構造制御と有機デバイスへの展開

研究課題

研究課題/領域番号 16H02286
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

山田 容子  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 教授 (20372724)

研究分担者 葛原 大軌  岩手大学, 理工学部, 助教 (00583717)
林 宏暢  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 特任助教 (00736936)
中山 健一  大阪大学, 工学研究科, 教授 (20324808)
鈴木 充朗  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 助教 (20724959)
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワード機能材料 / 有機半導体 / 薄膜構造制御 / 光反応
研究実績の概要

本研究は、塗布型有機半導体や近赤外吸収発光材料をターゲットに、独自に展開してきた『前駆体法』により、材料開発を行うことを目的としている。『前駆体法』とは、光、熱、酸などの刺激により、溶液・薄膜・固体・結晶状態で化合物の構造変化を引き起こし、それに伴いin-situで物理的性質の発現やナノ構造制御を行う手法である。1)有機薄膜トランジスタ・太陽電池を志向した塗布型低分子有機半導体材料や近赤外吸収発光色素の開発;2)溶液プロセスによる有機薄膜ナノ構造制御と、高性能有機薄膜電子デバイス作製法の確立;3)分子性ナノグラフェン合成・ナノリボンボトムアップ合成・ナノ構造体の構築などを志向した新しい前駆体法の開発;に重点をおき、学術・応用両面から多角的に研究を展開した。
1.有機電子・光学材料を志向とした光及び熱変換型前駆体の開発:前駆体法における置換基構造が薄膜構造と太陽電池性能に及ぼす影響について系統的に調査し、太陽電池のVocやJscとの相関について考察した。また新規n型材料の前駆体を開発した。n型材料の開発は逆型太陽電池の開発に繋がる重要な成果である。
2.薄膜構造制御と高性能有機薄膜電子デバイスへの応用:前駆体法により合成した5,15-TIPSベンゾポルフィリン及びその類縁体のディップコート法による異方性薄膜作製法を確立し、有機薄膜トランジスタ性能との相関について検討した。この手法は非常に簡便に異方性薄膜を作製できるため、今後大きく展開可能である。
3.新しい前駆体法の開発と新規π拡張材料への応用:超高真空下金属基板上でアセンへと変換可能な高次アセンの前駆体の開発に着手し、いくつかの前駆体を合成した。現在その反応性について検討中である。これらは、溶液・薄膜・固体中での反応とは異なる性質を示し、前駆体法の概念を大きく広げるものである。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

初年度は、いくつかの新しい国際・国内共同研究を開始することができ、非常に有意義な結果が得られた。デバイスのプロと連携することにより、太陽電池やFETデバイスの初期評価を自分で行い、良いサンプルだけを共同研究に提供するルートを確立することができた。例えば、ディップコート法で作製する異方性薄膜は簡便に作製可能であるが、中国の共同研究者により、より良い性能を引き出すことができた。また金属基板上のアセン合成に関しても、超高真空下での基板上反応の専門家により、ペンタセン金属錯体やヘプタセンの一分子観測に成功した。
前駆体法による太陽電池の積層構造の構築に関しては、光吸収の部分が共通で、側鎖の置換基を変えるだけで薄膜構造と電気特性を大きく制御できることを見出した。

今後の研究の推進方策

1.有機電子・光学材料を志向とした光及び熱変換型前駆体の開発:初年度の電子デバイス評価の結果をもとに化合物の設計へフィードバックし、化合物の構造を改良する。一方初年度に合成した新規n型前駆体の評価を開始する。光変換前後で溶解度が大幅に減少することを利用し、通常のp-i-n構造とは逆のn-i-p構造を有する逆型太陽電池の作製を試みる。これまでp型材料の変換反応による構造制御に重点を置いてきたが、n型材料で制御する場合の薄膜構造と太陽電池素子性能の相関について考察する。さらに既存のポリマー材料と組み合わせた場合の前駆体法による構造制御についても検証する。
2.薄膜構造制御と高性能有機薄膜電子デバイスへの応用:初年度の結果をもとに、置換基の構造と異方性薄膜構造の相関についてさらに詳細に検討する。
3.新しい前駆体法の開発と新規π拡張材料への応用:初年度に得られた結果を元に、さらに高次のアセンの合成に挑戦する。共同研究により、nc-AFMを用いて分子を観測する。

  • 研究成果

    (24件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (5件) 雑誌論文 (9件) (うち国際共著 3件、 査読あり 9件、 謝辞記載あり 8件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] Empa(スイス)

    • 国名
      スイス
    • 外国機関名
      Empa
  • [国際共同研究] Zhejiang University(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      Zhejiang University
  • [国際共同研究] NTU/NUS(シンガポール)

    • 国名
      シンガポール
    • 外国機関名
      NTU/NUS
  • [国際共同研究] 香港中華大学(香港)

    • 国名
      その他の国・地域
    • 外国機関名
      香港中華大学
  • [国際共同研究] University of Massachusetts,(米国)

    • 国名
      米国
    • 外国機関名
      University of Massachusetts,
  • [雑誌論文] Rylene Ribbons with Unusual Diradical Character2017

    • 著者名/発表者名
      Wangdong Zeng, Hoa Phan, Tun Seng Herng, Tullimilli Y. Gopalakrishna, Naoki Aratani, Zebing Zeng, Hiroko Yamada, Jun Ding, Jishan Wu
    • 雑誌名

      Chem

      巻: 2 ページ: 81-92

    • DOI

      10.1149/2.0141706jss

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Engineering Thin Films of a Tetrabenzoporphyrin toward Efficient Charge-Carrier Transport: Selective Formation of a Brickwork Motif2017

    • 著者名/発表者名
      K. Takahashi, B. Shan, X. Xu, S. Yang, T. Koganezawa, D. Kuzuhara, N. Aratani, M. Suzuki*, Q. Miao*, H. Yamada*
    • 雑誌名

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      巻: 9 ページ: 8211-8218

    • DOI

      10.1021/acsami.6b13988

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Fullerene-Based n-Type Materials That Can Be Processed by a Photoprecursor Approach for Photovoltaic Applications2017

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Kawajiri, Takahiro Kawanoue, Masaki Yamato, Kengo Terai, Masataka Yamashita, Mari Furukawa, Naoki Aratani, Mitsuharu Suzuki*, Ken-ichi Nakayama*, Hiroko Yamada*
    • 雑誌名

      ECS J. Solid State Sci. Tech.

      巻: 6 ページ: M3068-M3074

    • DOI

      10.1149/2.0141706jss

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Semiconducting Self-assembled Nanofibers Prepared from Photostable Octafluorinated Bisanthene Derivative2017

    • 著者名/発表者名
      H. Hayashi*, N. Aratani, H. Yamada*
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      doi.org/10.1002/chem.201700080

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Aromaticity Relocation in Perylene Derivatives upon Two-electron Oxidation to Form Anthracene and Phenanthrene2016

    • 著者名/発表者名
      Akinobu Matsumoto, Mitsuharu Suzuki, Hironobu Hayashi, Daiki Kuzuhara, Junpei Yuasa, Tsuyoshi Kawai, Naoki Aratani, Hiroko Yamada
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 22 ページ: 14462-14466

    • DOI

      10.1002/chem.201602188

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Bisanthra-thianthrene: synthesis, structure and oxidation properties2016

    • 著者名/発表者名
      Masataka Yamashita, Hironobu Hayashi, Mitsuharu Suzuki, Daiki Kuzuhara*, Junpei Yuasa, Tsuyoshi Kawai, Naoki Aratani*, Hiroko Yamada*
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 6 ページ: 70700-70703

    • DOI

      10.1039/C6RA13036D

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Benzo[4,5]cyclohepta[1,2-b] fluorene: an isomeric motif for pentacene containing linearly fused five-,six- and seven-membered rings2016

    • 著者名/発表者名
      Xuejin Yang, Xueliang Shi, Naoki Aratani, Theo P. Goncalves, Kuo-Wei Huang, Hiroko Yamada, Chunyan Chi*, Qian Miao*
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 7 ページ: 6176-6181

    • DOI

      10.1039/c6sc01795a

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Fullerene-linked tetrabenzoporphyrins for solution-processed organic photovoltaics: flexible vs. rigid linkers2016

    • 著者名/発表者名
      Yuto Tamura, Daiki Kuzuhara, Mitsuharu Suzuki, Hironobu Hayashi, Naoki Aratani, Hiroko Yamada*
    • 雑誌名

      J. Mater. Chem. A

      巻: 4 ページ: 15333-15342

    • DOI

      10.1039/C6TA06599F

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Characterization of a Triphyrin Iridium Complex2016

    • 著者名/発表者名
      Songlin Xue, Daiki Kuzuhara,*, Naoki Aratani, Hiroko Yamada*
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 55 ページ: 10106-10109

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b01841

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] エチレン架橋拡張ポルフィリン類の合成2017

    • 著者名/発表者名
      葛原 大軌、薛 松林、荒谷 直樹、山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学理工学部(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] 光変換型ヘプタセン前駆体の合成2017

    • 著者名/発表者名
      稗田 奈央・林 宏暢・山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学理工学部(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] 多量体化を目指したTIPSペンタセン誘導体の合成と物性評価2017

    • 著者名/発表者名
      川野 倖暉・林 宏暢・山田 容子
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学理工学部(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] 塗布プロセスによる低分子有機薄膜太陽電池の構造制御2016

    • 著者名/発表者名
      山田容子、鈴木充朗、山口裕二、中山健一
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学横浜キャンパス(神奈川県横浜市)
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
    • 招待講演
  • [学会発表] Self-assembled nanofibers of fluorinated bisanthene derivatives2016

    • 著者名/発表者名
      Hironobu Hayashi, Hiroko Yamada
    • 学会等名
      The 51th fullerenes-nanotubes-graphene general symposium
    • 発表場所
      北海道立道民活動センター かでる2・7(北海道札幌市)
    • 年月日
      2016-09-07 – 2016-09-09
    • 国際学会
  • [学会発表] Engineering Electronic Structure of Tetrabenzoporphyrin toward Improved Performance in Organic Solar Cells: Trifluoromethyl-Substituted Tetrabenzopophyrin Prepared by a Thermo-Precursor Approach2016

    • 著者名/発表者名
      Kohtaro Takahashi, Mitsuharu Suzuki, Hiroko Yamada
    • 学会等名
      KJF-ICOMEP 2016
    • 発表場所
      ACROS Fukuoka JAPAN(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2016-09-04 – 2016-09-07
    • 国際学会
  • [学会発表] Relationship between Molecular Packing, Ionization Energy, and Photovoltaic Performance: The case of Alkylated Bis(bithiophenyl)-anthracenes Deposited by Photoprecursor Approach2016

    • 著者名/発表者名
      Kengo Terai, M. Suzuki, H. Yamada
    • 学会等名
      KJF-ICOMEP 2016
    • 発表場所
      ACROS Fukuoka JAPAN(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2016-09-04 – 2016-09-07
    • 国際学会
  • [学会発表] Photoprecursor Approach―An Effective Means for Solution-Deposition of Organic Photovoltaic Active Layers with Controlled Vertical Composition Profiles2016

    • 著者名/発表者名
      Mitsuharu Suzuki, Yuji Yamaguchi, Katsuya Takahira, Ken-ichi Nakayama, Hiroko Yamada
    • 学会等名
      KJF-ICOMEP 2016
    • 発表場所
      ACROS Fukuoka JAPAN(福岡県福岡市)
    • 年月日
      2016-09-04 – 2016-09-07
    • 国際学会
  • [学会発表] 湾曲構造を有するヘキサフィリン(2.1.2.1.2.1)とポルフィリン(2.1.2.1)とその金属錯体の合成2016

    • 著者名/発表者名
      薛 松林・葛原・大軌・荒谷直樹・山田容子
    • 学会等名
      第27回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      広島国際会議場(広島県広島市)
    • 年月日
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [備考] 奈良先端科学技術大学院大学物質創成科学研究科有機光分子科学研究室

    • URL

      http://mswebs.naist.jp/LABs/env_photo_greenmat/

URL: 

公開日: 2018-01-16   更新日: 2022-10-07  

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