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2016 年度 実績報告書

結晶状態のホスト-ゲスト化学を基盤とした分子の濃縮・分離システムの創製

研究課題

研究課題/領域番号 16H04130
研究機関金沢大学

研究代表者

生越 友樹  金沢大学, 物質化学系, 教授 (00447682)

研究分担者 山岸 忠明  金沢大学, 物質化学系, 教授 (90220251)
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードピラーアレーン / 結晶 / 分離剤 / アルカン / 二置換ベンゼン
研究実績の概要

石油は、幅広い分子量分布を有する炭化水素の混合物である。この混合物を精製して得られる炭化水素は、高分子合成や、電力・エネルギー産業などへ幅広く用いられている。しかし炭化水素はC-CまたはC-H結合のみからなり、強い相互作用を形成可能な極性官能基を有していない。これより、炭化水素の濃縮・分離は、非常に困難であり、現状は蒸留精製が用いられており、非常に大きなエネルギーを必要とする。研究代表者は最近、5員環のピラー[5]アレーンの空孔を空にした固体ピラー[5]アレーン結晶を、炭化水素溶液に浸漬させると100%の効率で直鎖炭化水素を強く取り込むことを見出した。そこで本研究では、ピラー[n]アレーン結晶の破格の炭化水素認識特性に基づく分離剤への展開を検討した。その結果、5員環のピラー[5]アレーンは、直鎖状炭化水素のみを選択的に取り込むのに対し、6員環のピラー[6]アレーンは、分岐炭化水素のみを選択的に取り込むことが明らかとなった。そこで、直鎖と分岐が混合したオクタン・イソオクタン混合物に、ピラー[5]アレーンまたは、ピラー[6]アレーン結晶を蒸気に曝した。その結果、混合物から、ピラー[5]アレーン結晶は直鎖のオクタン、ピラー[6]アレーンは分岐のイソオクタンを選択的に吸着することが分かった。ガソリンなどに用いられるイソオクタンとオクタンを分離することはこれまでに困難であり、非常に有用であるといえる。また、m-, p-ジビニルベンゼンの分離能力を評価したところ、ピラー[6]アレーン結晶を用いるとパラ体のみを選択的に吸着することが分かった。さらに興味深いことに、ジビニルベンゼンを吸着すると、目視で青色発光を示すことが分かった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

1)分離が困難であったオクタン・イソオクタン混合物や、m-、p-ジビニルベンゼン混合物を選択的に分離できることが分かった。
2)さらに当初は予期しなかったことであるが、ジビニルベンゼンを吸着すると、目視で青色発光を示すことが分かった。

これより本研究課題は当初の計画以上に進展しているといえる。

今後の研究の推進方策

ジビニルベンゼンを吸着すると、目視で青色発光を示すメカニズムを解明する。またピラー[5]アレーン、ピラー[6]アレーン結晶をカラムに充填し、分離能力を評価し、分子設計へとフィードバックする。このフィードバックプロセスにより、高性能なピラー[5]アレーン、ピラー[6]アレーン結晶カラムシステムを構築する。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2017 2016 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 2件、 招待講演 4件) 産業財産権 (1件)

  • [国際共同研究] グラスゴー大学(英国)

    • 国名
      英国
    • 外国機関名
      グラスゴー大学
  • [雑誌論文] Supramolecular Chemistry of Pillar[n]arenes Functionalised by Copper(I)-Catalysed Alkyne-Azide Cycloaddition “Click” Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Kakuta, T.; Yamagishi, T. ; Ogoshi, T.*
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1039/C7CC01833A

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] The aqueous supramolecular chemistry of cucurbiturils, pillar[n]arenes and deep-cavity cavitands2017

    • 著者名/発表者名
      Murray, J.; Kim, K.*; Ogoshi, T.*; Yao. W.; Gibb. B. C.*
    • 雑誌名

      Chem. Soc. Rev.

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1039/C7CS00095B

    • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Spherical Vesicles Formed by Co-Assembly of Cyclic Pentagonal Pillar[5]quinone with Cyclic Hexagonal Pillar[6]arene2016

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.*; Sueto, R.; Yoshikoshi, K.; Yasuhara, K.; Yamagishi, T.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 138 ページ: 8064-8067

    • DOI

      10.1021/jacs.6b04125

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 柱型環状分Pillar[n]areneの合成と超空間材料への展開2017

    • 著者名/発表者名
      生越 友樹
    • 学会等名
      日本化学会第 97 春季年会(2017)特別企画超分子化学におけるシナジー現象の最前線
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-19
    • 招待講演
  • [学会発表] Pillar[n]arenes: from Simple Molecular Receptors to Bulk-State Supramolecular Materials2016

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      2nd International Symposium on Center of Excellence for Innovative Material Sciences Based on Supramolecules
    • 発表場所
      Ishikawa Prefectural Bunkyo Hall, Kanazawa, Ishikawa, Japan
    • 年月日
      2016-10-26 – 2016-10-27
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Pillar[n]arenes: Simple Molecular Receptors to Bulk-State Supramolecular Materials2016

    • 著者名/発表者名
      Ogoshi, T.
    • 学会等名
      ICREA Conference on Functional Nanocontainers
    • 発表場所
      CalixaForum Auditorium Tarragona, Spain
    • 年月日
      2016-10-20
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 柱型環状分子Pillar[n]areneの合成と超空間材料への展開2016

    • 著者名/発表者名
      生越 友樹
    • 学会等名
      第27回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      広島国際会議場(広島・広島市)
    • 年月日
      2016-09-02
    • 招待講演
  • [産業財産権] 会合体、包接体、発光材料2016

    • 発明者名
      生越友樹、土田啓、丸山圭佑、角田貴洋、山岸忠明
    • 権利者名
      生越友樹、土田啓、丸山圭佑、角田貴洋、山岸忠明
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2016-175615
    • 出願年月日
      2016-09-08

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公開日: 2018-01-16   更新日: 2022-01-31  

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