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2018 年度 実績報告書

ケイ素不斉新規π共役化合物の不斉合成と機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 16H04145
研究機関大阪大学

研究代表者

新谷 亮  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (50372561)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードケイ素不斉 / 触媒的不斉合成 / 反応機構解析
研究実績の概要

有機化合物の中でも光学活性化合物の役割は非常に大きく、これまでにも触媒的不斉反応による光学活性化合物合成の研究が行われてきたが、その大半が不斉炭素中心を持つ既存の骨格から成る化合物の合成に関するものである。本研究では、これまでにあまり研究が成されてこなかったケイ素上に不斉中心を持つ有機ケイ素化合物に着目し、将来の有機材料としての応用を念頭に、架橋ケイ素上に不斉部位を持つ様々な新規ケイ素架橋型π共役化合物の触媒的不斉合成法の開発を目指すとともに、合成化合物の物性評価を通じて機能の開拓に道筋をつけることを目標としている。本年度は、昨年度までの研究において見出したパラジウム触媒を用いた5,10-ジヒドロフェナザシリン合成における反応機構の詳細について、理論計算を用いて考察し、従来提唱されてきたものと異なる新しい経路による1,5-パラジウム転位を経て進行していることを明らかにした。この成果は、今後の新たな反応開発において有用な知見になるものと考えられる。また、ケイ素架橋型π共役化合物のうち、これまで効率的な合成法のなかった含ケイ素6員環化合物であるべンゾナフトシリンの触媒的合成についてさらなる検討を行い、ロジウム触媒による[2+2+2]付加環化反応を用いた高選択的な合成法の確立に成功し、適切な光学活性配位子を新たに開発し、これを利用することによって、比較的高いエナンチオ選択性で架橋ケイ素上の不斉中心を制御することも可能となった。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 4件、 招待講演 4件)

  • [雑誌論文] Synthesis of 7H-Benzo[e]naphtho[1,8-bc]silines by Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition2020

    • 著者名/発表者名
      Maesato, T.; Shintani, R.
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 49 ページ: 344-346

    • DOI

      10.1246/cl.200025

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of Benzophenanthrosilines by C-H/C-H Coupling through 1,4-Palladium Migration/Alkene Stereoisomerization2020

    • 著者名/発表者名
      Tsuda, T.; Kawakami, Y.; Choi, S.-M.; Shintani, R.
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 59 ページ: in press

    • DOI

      10.1002/anie.202000217

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silicon-Bridged 1,2-Dialkenylbenzenes via 1,4-Rhodium Migration2019

    • 著者名/発表者名
      Miwa, T.; Shintani, R.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 21 ページ: 1627-1631

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00167

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Intramolecular C-H Arylation vs. 1,5-Palladium Migration: Theoretical Investigation2018

    • 著者名/発表者名
      Misawa, N.; Tsuda, T.; Shintani, R.; Yamashita, K.; Nozaki, K.
    • 雑誌名

      Chem. Asian J.

      巻: 13 ページ: 2566-2572

    • DOI

      10.1002/asia.201800603

    • 査読あり
  • [学会発表] 拡張π共役化合物合成のための反応開発2020

    • 著者名/発表者名
      新谷 亮
    • 学会等名
      近畿化学協会有機金属部会2019年度第4回例会
    • 招待講演
  • [学会発表] [2+2+2]付加環化反応によるベンゾナフトシリンの触媒的合成2020

    • 著者名/発表者名
      前里拓実、新谷 亮
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] Selective Synthesis of Benzophenanthrosilines through a New 1,4-Palladium Migration2020

    • 著者名/発表者名
      津田知拓、川上由夏、チェスンミン、新谷 亮
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
  • [学会発表] C-H/C-Hカップリングを経由するパラジウム触媒を用いたベンゾフェナントロシリンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      津田知拓、川上由夏、崔 承旻、新谷 亮
    • 学会等名
      第52回有機金属若手の会夏の学校
  • [学会発表] Selective Synthesis of Benzonaphthosilines by Rhodium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition2019

    • 著者名/発表者名
      Takumi Maesato, Ryo Shintani
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 国際学会
  • [学会発表] Selective Synthesis of 8H-Benzo[e]phenanthro[1,10-bc]silines under Palladium Catalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Tsuda, Yuka Kawakami, Seung-Min Choi, Ryo Shintani
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
    • 国際学会
  • [学会発表] C-H/C-Hカップリングを経由するパラジウム触媒を用いたベンゾフェナントロシリンの合成2019

    • 著者名/発表者名
      津田知拓、川上由夏、チェスンミン、新谷 亮
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
  • [学会発表] ロジウム触媒を用いた[2+2+2]付加環化反応によるベンゾナフトシリンの選択的合成2019

    • 著者名/発表者名
      前里拓実、新谷 亮
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたケイ素架橋π共役化合物の合成2019

    • 著者名/発表者名
      新谷 亮
    • 学会等名
      第23回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic N-Heterocycles via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2018

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani
    • 学会等名
      4th International Conference on Organometallic and Catalysis 2018
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ロジウムの1,4-転位を利用した新規ケイ素架橋π共役化合物の触媒的合成2018

    • 著者名/発表者名
      三輪琢哉、新谷 亮
    • 学会等名
      第38回有機合成若手セミナー
  • [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic Dibenzosiloles and Related Compounds2018

    • 著者名/発表者名
      Ryo Shintani
    • 学会等名
      6th Japan-UK Symposium on Asymmetric Catalysis
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2021-01-27  

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