• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2016 年度 実績報告書

1次元摂動分子内ATRP法を用いた可溶性ラダーポリマーの精密合成と応用

研究課題

研究課題/領域番号 16H04198
研究機関山形大学

研究代表者

川口 正剛  山形大学, 大学院有機材料システム研究科, 教授 (00204694)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードラダーポリマー / らせんポリマー / 半屈曲性高分子 / マルチビニルポリマー / リビングラジカル重合 / 光学活性高分子 / ATRP / 光散乱
研究実績の概要

ラダーポリマーは繰り返し単位が2つ以上の結合からなる高分子と定義され、繰り返し単位ごとに環構造を有するユニークな高分子である。しかしながら、可溶生かつ構造が明確なラダーポリマーを合成することは容易なことではない。一般的に利用される多官能ビニルモノマーを用いたラダーポリマーの合成は分子間架橋による不溶化のため非常に困難なものである。当研究室では、重合官能基を有するイソシアナートのリビング配位重合によって分子鎖状に二重結合が並んだマルチビニルポリマーを合成し、希薄条件下でラジカル重合することによって定量的に可溶性のラダーポリマーを与えることを見出し、一次元規制重合と名付けた。本研究では、この一次元規制重合とリビングラジカル重合(LRP)を組合せた一次元規制ラジカル重合法による可溶性ラダーポリマーを合成することを目的に研究を行った。
リビングラジカル重合の一種であるATRP(原子移動ラジカル重合)の開始剤部位とイソシアナートモノマーの重合開始剤部位を有する開始剤を合成し、メタクリレート基とイソシアナート基を有する二官能モノマーであるMOI-EOの重合挙動を調査した。一次元規制ATRPによりラダーポリマーの合成条件を検討するために、配位子の種類や触媒の量の影響を調査した。その結果、配位子としてTris[2-(dimethylamino) ethyl] amine(Me6TREN)を用いると、収率は低いものの高い二重結合消費率 (97 %)かつ低い分子量分散度(1.25)のポリマーが得られることが分かった。また、重合法をATRPからSET-LRP(単一電子移動リビングラジカル重合)に変更し、溶媒として2,2,2-トリフルオロエタノールを用いてSET-LRPを行ったところ、二重結合消費率は46 %とそれほど高くはないがポリマー収率を75 %まで増加させることが可能となった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

マルチビニルポリマーの合成方法の確立、基本的な重合条件の精査が終了したため、今年度からより焦点を絞ってラダーポリマーの合成に着手することができるため、期間内に研究目的を達成出来る見込みがついた。

今後の研究の推進方策

これまで得られた基礎的知見を基に、今年度から物理的空間的な制限を設けることによって分子間反応を抑制するマイクロエマルション重合について検討する。この方法が確立できれば、可溶性のラダーポリマーを簡便かつ大量合成することが可能となり、応用展開までを見据えた研究のより一層の推進を図ることができると期待される。

  • 研究成果

    (21件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件) 学会発表 (11件) 図書 (3件)

  • [雑誌論文] Dimensional Characterizations from Rod Stars to Brushes of Polymers with a Low Degree of Polymerization2017

    • 著者名/発表者名
      Kikuchi, M.; Takahara, A.; Kawaguchi, S.
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 50 ページ: 324-331

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b02251

    • 査読あり
  • [雑誌論文] ロットブラシの主鎖剛直性について2017

    • 著者名/発表者名
      菊地 守也, 齋藤 悠太, 鳴海 敦, 川口正剛
    • 雑誌名

      高分子論文集

      巻: 74 ページ: 64-74

    • 査読あり
  • [雑誌論文] ZrO2ナノ微粒子含有熱硬化性および熱可塑性ハイブリット光学材料の創製2017

    • 著者名/発表者名
      榎本 航之, 菊地 守也, 鳴海 敦, 川口正剛
    • 雑誌名

      色材協会誌

      巻: 90 ページ: 72-79

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Maltotriose-conjugation to a Fluorinated Chlorin Derivative Generating a PDT Photosensitizer with Improved Water-solubility2016

    • 著者名/発表者名
      Narumi, A.; Tsuji, T.; Shinohara, K.; Yamazaki, H.; Kikuchi, M.; Kawaguchi, S.; Mae, T.; Ikeda, A.; Sakai, Y.; Kataoka, H.; Inoue, M.; Nomoto, A.; Kikuchi, J.; Yano, S.
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 89 ページ: 3350-3353

    • DOI

      10.1039/c6ob00276e

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ring Expansion-controlled Radical Polymerization: Synthesis of Cyclic Polymers and Ring Component Quantification Based on SEC-MALS Analysis2016

    • 著者名/発表者名
      Narumi, A.; Hasegawa, S.; Yanagisawa, R.; Tomiyama, M.; Yamada, M.; Binder, W. H.; Kikuchi, M.; Kawaguchi, S.
    • 雑誌名

      React. Funct. Polym.

      巻: 104 ページ: 1-8

    • DOI

      10.1016/j.reactfunctpolym.2016.04.013

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] 水中におけるPEGのコンフォメーション2016

    • 著者名/発表者名
      川口正剛
    • 雑誌名

      高分子

      巻: 65 ページ: 292-294

    • 査読あり
  • [雑誌論文] ハイブリット透明エポキシ材料2016

    • 著者名/発表者名
      榎本 航之, 菊地 守也, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 雑誌名

      機能材料

      巻: 36 ページ: 25-33

    • 査読あり
  • [学会発表] 一次元規制リビングラジカル重合による可溶性ラダーポリマーの合成2016

    • 著者名/発表者名
      山口 敏夫, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 学会等名
      2016年度高分子基礎物性研究会・高分子計算機科学研究会・高分子ナノテクノロジー研究会合 同討論会
    • 発表場所
      東京農工大学
    • 年月日
      2016-12-08 – 2016-12-09
  • [学会発表] マルチビニルポリマーの一次元規制重合挙動2016

    • 著者名/発表者名
      小原 忠与, 山口 敏夫, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 学会等名
      2016高分子学会東北支部研究発表会
    • 発表場所
      山形大学
    • 年月日
      2016-11-10 – 2016-11-11
  • [学会発表] ポリエチレンオキサイドを有する両親媒性高分子連鎖移動剤を用いたジブロック共重合体の合成2016

    • 著者名/発表者名
      齋藤 昌次, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [学会発表] 自己組織化RAFT重合を用いた微粒子の精密合成と特性解析2016

    • 著者名/発表者名
      大場 啓多, 山田 晴夏, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [学会発表] RAFTミニエマルション重合法によるブロック共重合体微粒子の精密合成と特性解析2016

    • 著者名/発表者名
      髙久保 誠, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学
    • 年月日
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [学会発表] RAFT分散重合法による微粒子径制御と特性解析2016

    • 著者名/発表者名
      大場 啓多, 山田 晴夏, 菊地 守也, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 学会等名
      平成28年度化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      いわき明星大学
    • 年月日
      2016-09-10 – 2016-09-11
  • [学会発表] 一次元規制ATRPによる可溶性ラダーポリマーの合成2016

    • 著者名/発表者名
      山口 敏夫, 菊地 守也, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25 – 2016-05-27
  • [学会発表] RAFTミニエマルション重合法を用いた高分子微粒子の合成と特性化2016

    • 著者名/発表者名
      髙久保 誠, 菊地 守也, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25 – 2016-05-27
  • [学会発表] ブラシ状高分子の主鎖剛直性増加の源について2016

    • 著者名/発表者名
      菊地 守也, 齋藤 悠太, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25 – 2016-05-27
  • [学会発表] 水溶性ポリメタクリ酸型スルホプルピルベタインの精密合成と水溶液性状2016

    • 著者名/発表者名
      菊地 守也, 梅津 肇, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25 – 2016-05-27
  • [学会発表] ポリオリゴエチレングリコールメタクリレートマクロ連鎖移動剤の伸長およびブロック効率2016

    • 著者名/発表者名
      齋藤 昌次, 菊地 守也, 鳴海 敦, 川口 正剛
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸国際会議場
    • 年月日
      2016-05-25 – 2016-05-27
  • [図書] 元素ブロック材料の創出と応用展開2016

    • 著者名/発表者名
      榎本 航之, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 総ページ数
      265(137-151)
    • 出版者
      CMC出版
  • [図書] エポシキ樹脂の○○化/機能性の向上2016

    • 著者名/発表者名
      榎本 航之, 菊地 守也, 川口 正剛
    • 総ページ数
      287(145-160)
    • 出版者
      サイエンス&テクノロジー
  • [図書] ポリマーナノコンポジットの開発と分析技術2016

    • 著者名/発表者名
      川口 正剛
    • 総ページ数
      232(220-232)
    • 出版者
      CMC出版

URL: 

公開日: 2018-01-16  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi