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2018 年度 実績報告書

混合テンプレート水熱転換法による機能性ゼオライトの自在設計・合成法の確立

研究課題

研究課題/領域番号 16H04218
研究機関広島大学

研究代表者

佐野 庸治  広島大学, 工学研究科, 教授 (80251974)

研究分担者 定金 正洋  広島大学, 工学研究科, 准教授 (10342792)
津野地 直  広島大学, 工学研究科, 助教 (40758166)
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードゼオライト / 水熱転換 / 有機構造規定剤 / アンモニウムカチオン / ホスホニウムカチオン / NH3-SCR
研究実績の概要

本申請者らは既存の容易に入手できるゼオライトを出発原料に用いることで、通常ゼオライト合成に用いられているアモルファス原料よりも速く高純度で目的のゼオライトが得られることを見出した(ゼオライト水熱転換法)。本研究では出発ゼオライトの分解によって生成した構造ユニット(ナノパーツ)の構造解析を行うとともに、2種類の有機構造規定剤を用いてそれらナノパーツの自由な組み合わせによる高性能・高耐久性の機能性材料ゼオライトの自在設計・合成法の確立を目指した。出発原料として高Si/Al比のFAUゼオライトとAl原料を組み合わせた新規な手法によりCHAゼオライト合成を行った。高Si/Al比のFAUゼオライトは本水熱合成条件下では瞬時に分解し、ゼオライトの形成に適した化学種を形成する。この化学種はAl原料と効果的に反応できるため、出発ゲル全体のSi/Al比が低い条件でもCHAゼオライトの結晶化が容易に進行することが分かった。ESI-MSによる液相に存在する化学種の分析から、CHAゼオライトの構築に寄与すると考えられる4員環ベースの化学種や重合度の高いアルミノシリケート種の存在が明らかとなった。また、リン修飾による高耐久性ゼオライトの合成の観点から、アンモニウムカチオンとホスホニウムカチオンの2種類の構造規定剤を併用したゼオライト水熱転換を検討した。ゼオライ結晶の細孔内に導入されたホスホニウムカチオンを熱分解/酸化することにより、効率的なリン修飾が進行し、耐熱性が著し向上することが見出した。この耐熱性の向上は、ホスホニウムチオンが分解する過程で、ゼオライト骨格中の架橋水酸基と反応し、P-O-Al結合が生成し脱アルミニウムが抑制されたためと推論している。本リン修飾8員環ゼオライトを窒素酸化物(NOx)のアンモニア選択還元(NH3-SCR)触媒の調製に応用し、高性能なdeNOx触媒の開発に成功した。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (18件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 1件、 査読あり 7件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Zeolite hydrothermal conversion in the presence of various cyclicalkylammonium cations and synthesis of nanosized BEA and MFI zeolites2019

    • 著者名/発表者名
      T. Tanigawa, N. Tsunoji, M. Sadakane, T. Sano
    • 雑誌名

      Microporous Mesoporous Mater.

      巻: 277 ページ: 115-123

    • DOI

      org/10.1016/j.micromeso.2018.10.019

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Comparative study between high-silica faujasites (FAU) from organic-free system and the commercial zeolite Y2019

    • 著者名/発表者名
      S. Ferdov, K. Tsuchiya, N. Tsunoji, T. Sano
    • 雑誌名

      Microporous Mesoporous Mater.

      巻: 276 ページ: 154-159

    • DOI

      org/10.1016/j.micromeso.2018.09.036

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Facile synthesis of highly crystalline EMT zeolite by hydrothermal conversion of FAU zeolite in the presence of 1,1'-(1,4-butanediyl)bis (1-azonia-4-azabicyclo[2,2,2]octane)dihydroxide2019

    • 著者名/発表者名
      K. Matsuda, K. Tsuchiya, N. Tsunoji, M. Sadakane, T. Sano
    • 雑誌名

      Microporous Mesoporous Mater.

      巻: 274 ページ: 299-303

    • DOI

      org/10.1016/j.micromeso.2018.08.036

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stepwise gel preparation for high-quality CHA zeolite synthesis: A common tool for synthesis diversification2018

    • 著者名/発表者名
      Y. Joich, D. Shimono, N. Tsunoji, Y. Takamitsu, M. Sadakane, T. Sano
    • 雑誌名

      Cryst. Growth Des.

      巻: 18 ページ: 5652-5662

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.8b00963

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of phosphorus-modified AFX zeolite using a dual-template method with tetraethylphosphonium hydroxide as phosphorus modification agent2018

    • 著者名/発表者名
      E.Mitani, Y.Yamasaki, N.Tsunoji, M.Sadakane, T.Sano
    • 雑誌名

      Microporous Mesoporous Mater.

      巻: 267 ページ: 192-197

    • DOI

      org/10.1016/j.micromeso.2018.03.033

    • 査読あり
  • [雑誌論文] リン修飾小細孔ゼオライトの合成とNH3-SCR 触媒特性2018

    • 著者名/発表者名
      津野地直、佐野庸治
    • 雑誌名

      ゼオライト

      巻: 35 ページ: 92-100

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 進化するゼオライト合成2018

    • 著者名/発表者名
      佐野庸治、津野地直
    • 雑誌名

      触媒

      巻: 60 ページ: 240-246

    • 査読あり
  • [学会発表] テトラエチルホスホニウム存在下でのFAU-GMEゼオライト水熱転換2018

    • 著者名/発表者名
      三谷絵美・津野地直・定金正洋・佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
  • [学会発表] [Dab-4]2+カチオン存在下におけるFAU-EMTゼオライト水熱転換2018

    • 著者名/発表者名
      大西美冴・松田啓吾・土谷和愛・津野地直・定金正洋・佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
  • [学会発表] ゼオライト合成の多様化を目的とした多段階の合成ゲル調製法の開発とCHAゼオライト合成への応用2018

    • 著者名/発表者名
      津野地直・城一洋子・下野大悟・高光泰之・定金正洋・佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
  • [学会発表] 種々なシリカアルミナ源からのAEI型ゼオライトの合成過程の調査とその物性評価2018

    • 著者名/発表者名
      下野大悟・城一洋子・高光泰之・津野地直・定金正洋・佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
  • [学会発表] 混合テンプレート法によるAFX/CHA連晶体の合成と高機能化2018

    • 著者名/発表者名
      土谷和愛・津野地直・定金正洋・佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
  • [学会発表] アモルファス原料とSi/Al比の異なる出発FAUゼオライトを様々に組み合わせたCHAゼオライト合成2018

    • 著者名/発表者名
      谷川卓也・山崎義貴・津野地直・定金正洋・佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
  • [学会発表] 耐久性ゼオライトの合成―脱アルミニウムとの戦いー2018

    • 著者名/発表者名
      佐野庸治
    • 学会等名
      第34回ゼオライト研究発表会
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of phosphorus-modified AFX zeolite by the dual-template method with tetraethylphosphonium hydroxide as phosphorus modification agent2018

    • 著者名/発表者名
      E. Mitani, Y. Yamasaki, N. Tsunoji, M. Sadakane, T. Sano
    • 学会等名
      ZMPC2018
    • 国際学会
  • [学会発表] Control of Si/Al ratio and crystal size of CHA zeolite by combining dealuminated FAU with different Si/Al ratio and additional Si or Al source2018

    • 著者名/発表者名
      T. Tanigawa, Y. Yamasaki, N. Tsunoji, M. Sadakane, T. Sano
    • 学会等名
      ZMPC2018
    • 国際学会
  • [学会発表] Facile synthesis of highly crystalline EMT zeolite by hydrothermal conversion of FAU zeolite in the presence of 1,1-(1,4-butanediyl) bis(1-azonia-4-azabicyclo[2,2,2]octane) dihydroxide2018

    • 著者名/発表者名
      K. Matsuda, K. Tsuchiya, N. Funase, N. Tsunoji, M. Sadakane, T. Sano
    • 学会等名
      ZMPC2018
    • 国際学会
  • [学会発表] Rational synthesis of small-pore zeolite through multi-step hydrogel preparation; A common technical tool for high-quality zeolite synthesis2018

    • 著者名/発表者名
      D. Shimono, Y. Jyoichi, N. Tsunoji, M. Sadakane, T. Sano
    • 学会等名
      ZMPC2018
    • 国際学会

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公開日: 2019-12-27  

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