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2018 年度 実績報告書

刺激に応答する単結晶DNA多孔体の開発と動的機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 16H06036
研究機関東京大学

研究代表者

佐藤 弘志  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 講師 (20598586)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワード結晶 / らせん成長 / 多孔性結晶
研究実績の概要

本研究では、刺激応答性のらせん構造体形成を当初の目的としていた。そのなかで、らせん構造体のユニットとして働く2次元結晶構造の合成、解析途中で予期せぬ新規結晶化現象を見出した。すなわち、「Screw Dislocationが提供するトポロジカル欠陥」が「結晶の核形成と成長」を促すことを直接示す現象を発見した。「結晶形成」は、無機、有機、無機-有機複合、生体材料を問わず、様々な研究分野において普遍的に重要な現象である。しかし、特に多成分の結晶化は意のままにはならない。それは、結晶化のプロセスに多くの速度論的トラップが立ちはだかり、熱力学的に安定な一つの結晶への集約を阻害するからである。本研究課題ではこの現象の理解と深化を行い「結晶学における新学理」構築への足がかりを得た。

具体的な発見は次の通りである。ポルフィリンとアゾピリジンのDMF/EtOH溶液に亜鉛イオンを加えて加熱し、金属ー有機構造体(MOF)の3D結晶を得た。構造解析から「ポルフィリンの亜鉛錯体と亜鉛イオンからなる2Dシートをアゾピリジンが柱として支えた多孔性構造」が判明した。ところが、顕微鏡を用いた結晶化の経時観察から驚くべき事実が見えてきた:(1) 当初は3D結晶ではなく「アゾピリジンを含まない2D結晶」のみが生成、(2) その後2D結晶の中心部から3D結晶の成長が開始、(3) 2D結晶を消費しながら結晶化が進行し最終的に3D結晶のみとなる。AFM測定から、2D結晶中央部にはscrew dislocationをきっかけとするらせん成長パターンが確認された。

Screw Dislocationは多くの結晶形成において観測されている。しかし、長い結晶学の歴史においても『Screw Dislocationが提供するトポロジカル欠陥が結晶の核形成と成長を促すこと』が直接的に観測された例はない。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2018 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 学会発表 (2件) (うち国際学会 2件)

  • [国際共同研究] 中国科学院化学研究所(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      中国科学院化学研究所
  • [学会発表] Stepwise Crystallization Driven by a Spontaneous Kinetic-to-Thermodynamic Transition2018

    • 著者名/発表者名
      Ippei Sasaki, Hubiao Huang, Hiroshi Sato, Takuzo Aida
    • 学会等名
      The 12th International Polymer Conference
    • 国際学会
  • [学会発表] Stepwise Crystallization Driven by a Spontaneous Kinetic-to-Thermodynamic Transition2018

    • 著者名/発表者名
      Hubiao Huang, Ippei Sasaki, Hiroshi Sato, Takuzo Aida
    • 学会等名
      The 12th International Polymer Conference
    • 国際学会

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公開日: 2019-12-27  

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