理論化学と実験化学が拓く高フッ素系官能基化法の開発と機能発現

2018 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 16H06214
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 平野 圭一 東京大学, 大学院薬学系研究科(薬学部), 助教 (40633392)
• 研究期間 (年度): 2016-04-01 – 2019-03-31
• キーワード: フッ素 / 芳香族メタル化 / 銅 / 銀

研究成果の概要

フッ素は医薬品や機能性分子によく見られる元素であり、医薬化学・材料科学の進展には新たなフッ素系置換基導入反応の開発が重要である。我々は、遷移金属アミド塩基を用いた芳香環の直接的メタル化反応により生じるアリール金属とパーフルオロアルキル超原子価ヨウ素試薬の反応により、芳香環上に位置選択的にパーフルオロアルキル基を導入する反応の開発に取り組んだ。アミド銅アート塩基によるメタル化ーパーフルオロアルキル化では目的物が得られることを見出した。さらなる収率改善および適用範囲の拡充を目指して新たなアミド銀アート塩基をデザインし、これを用いた芳香族メタル化反応の開発も行った。

自由記述の分野

有機化学

研究成果の学術的意義や社会的意義

申請者ら独自のアミド型銅アート塩基を用いた芳香環のメタル化反応を基盤として多種多様な（ヘテロ）芳香環に嵩高い RF 基を導入する手法の確立に取り組み一定の成果を得たが、高収率で目的物を得るには至らなかった。そこで全く新しいメタル化反応として、芳香環の直接的銀化反応を開発し、生じるアリール銀を用いる方針を立てた。申請者らが設計した TMP2Ag(CN)Li2 は複雑に官能基化された芳香環でも速やかに銀化できることを見出した。 アリール銀の発生法ならびに反応性の化学はまだまだ未開拓であるが、本成果により簡便にアリール銀が発生できるようになったので、これを契機に研究が活発化すると考えられる。