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2019 年度 実績報告書

自由界面のトリガー効果に基づく高分子膜の増幅的変換プロセスの創出

研究課題

研究課題/領域番号 16H06355
研究機関名古屋大学

研究代表者

関 隆広  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (40163084)

研究分担者 永野 修作  名古屋大学, 工学研究科, 准教授 (40362264)
原 光生  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (10631971)
川月 喜弘  兵庫県立大学, 工学研究科, 教授 (60271201)
有光 晃二  東京理科大学, 理工学部先端化学科, 教授 (30293054)
増渕 雄一  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (40291281)
山本 哲也  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (40610027)
研究期間 (年度) 2016-05-31 – 2021-03-31
キーワード自由界面 / 光液晶配向 / 物質移動 / 側鎖型高分子液晶 / アゾベンゼン
研究実績の概要

加熱あるいは光照射により、そこを起点として大きな物質移動が誘起されることを3年前に見出し、その現象の理解を進める努力を進めてきた。この物質移動現象は膜の軟化によって誘発されるマランゴニ流であると解釈している。従って、光に応答しない液晶高分子膜であっても高分子膜の表面だけに光活性層を設ければ、光誘起物質移動が誘起されるものと考え、その方向のアプローチを進めた。光不活性な液晶高分子膜の表面にLangmuir-Schaefer法または加熱表面偏析によって分子レベルの薄膜を設け、光のパターン露光を行った。その結果、効率的な物質移動が誘起されることがわかった。一方、光応答液晶高分子膜の最表面に長鎖アルキルの高分子膜の分子レベルの薄膜を設けると光物質移動は著しく阻害された。このことから、最表面のみの表面張力勾配設ければ物質移動の実現が可能であることが分かり、マランゴニ効果が少なくとも液晶系材料の光物質移動メカニズムの主たる駆動となっていることが分かった。当グループでは20年に渡り効率的なアゾベンゼン液晶高分子膜のパターン露光による物質移動の研究を進めてきたが、ここで新解釈を行うに至った。自由界面の重要性が証明され、これをまとめた論文を既に投稿した。また、この物質の動きを説明するための適切な物質移動の物理モデルの創出に努めている。
側鎖型液晶高分子がアモルファス子分子膜の自由界面上で高密度ブラシを形成する現象を見出しているが、今年度はその挙動を脱濡れ現象と関連付けて観測することを試みた。液晶高分子の相転移温度の重要性が示唆された。また、平面の膜状態だけでなく種々の賦形高分子材料膜への展開も図った。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

インクジェット描画を通じて、光照射でマランゴニ効果で表面加工を行う新たな手法を提出したが、この現象の発見により、光に応答しない高分子膜の表面だけに数ナノメータ―厚の光反応層を自由界面に設けるだけで、パターン露光により効率的な光物質移動が誘起されることを新たに見出した。これは、表面張力が物質移動現象に極めて重要な役割を果たしていることを示している。光誘起物質移動現象は、25年もの間世界中で活発に研究されているものの、マランゴニ効果が極めて重要である証明となる。この成果は、当初の計画にはないものであるが、当該分野において極めてインパクトの高い成果である。

今後の研究の推進方策

液晶高分子膜における自由界面の役割はこれまで、あまり着目されてこなかった。しかしながら本研究を通じて、本研究組織以外からもその重要性を意識した研究が多く報告されるようになってきた。あらたな学術の形成に向けて、影響力のある仕事を発信してきたと考えている。
最終年度は、現在進めている、高分子膜の表面層だけによる光物質移動の研究と、分子混合による高次スメクチック層の発現も総括する。一方、当初の計画にあった液晶物質のフロンティア重合については、化合物の設計上の障壁があって研究が進みにくかったが、使用する物質を変えるなどして改善を図っており、その実現に注力する。

  • 研究成果

    (38件)

すべて 2020 2019 その他

すべて 雑誌論文 (17件) (うち査読あり 14件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 6件、 招待講演 12件) 図書 (7件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] 湿度誘起相転移法を用いた有機無機複合リオトロピック液晶相の操作2020

    • 著者名/発表者名
      原 光生, 関 隆広
    • 雑誌名

      液晶

      巻: 24 ページ: 106-111

  • [雑誌論文] Hierarchical Photocomposition of Heteronanostructures in a SurfactantPolysiloxane Hybrid Film toward Next-Generation Nanolithography2020

    • 著者名/発表者名
      Mitsuo Hara, Naoyuki Wakitani, Atsuki Kodama, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      ACS Applied Polymer Materials

      巻: 2 ページ: on line

    • DOI

      10.1021/acsapm.0c00253

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Induction of Highly Ordered Smectic Phases in Side Chain Liquid Crystalline Polymers by Means of Random Copolymerization2020

    • 著者名/発表者名
      Ryota Imanishi, Yuki Nagashima, Keisuke Takishima, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 53 ページ: 1942-1949

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b02649

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Creation of Transformation Process of Polymer Films Based on Trigger Effect from the Free Surface2020

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Science Impact

      巻: 2020 ページ: 35-37

    • DOI

      10.21820/23987073.2020.1.35

    • オープンアクセス
  • [雑誌論文] 光配向および光駆動を示す液晶高分子薄膜2020

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 雑誌名

      液晶

      巻: 24 ページ: 6-19

  • [雑誌論文] Photo-responsive dimension-controlled ion-pairing assemblies based on anion complexes of π-electronic systems2019

    • 著者名/発表者名
      Ryohei Yamakado, Yohei Haketa, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki, Hiromitsu Maeda
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 55 ページ: 10269-10272

    • DOI

      10.1039/C9CC05632G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of High-Density Brush of Liquid Crystalline Polymer Block Associated with Dewetting Process on Amorphous Polymer Film2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Mukai, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 35 ページ: 10397-10404

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.9b01689

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermochromic Behaviors and crystallinity estimations of poly(3-hexylthiophene) in fine nanoparticles prepared by reprecipitation method2019

    • 著者名/発表者名
      Kota Suetsugu, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Keiji Shito, Toshimitsu Sato, Akito Masuhara, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Molecular Crystals and Liquid Crystals

      巻: 686 ページ: 104-111

    • DOI

      Thermochromic Behaviors and crystallinity estimations of poly(3-hexylthiophene) in fine nanoparticles prepared by reprecipitation method

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Random Planar Orientation in Liquid-Crystalline Block Copolymers with Azobenzene Side Chains by Surface Segregation2019

    • 著者名/発表者名
      Shusaku Nagano
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 35 ページ: 5673-5683

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.8b01824

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mesostructure and orientation control of lyotropic liquid crystals in a polysiloxane matrix2019

    • 著者名/発表者名
      Mitsuo Hara
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 51 ページ: 989-996

    • DOI

      10.1038/s41428-019-0214-3

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Homogeneous Photoalignment of Liquid Crystals without Precoated Alignment Layer2019

    • 著者名/発表者名
      K. Kotera, M. Kondo, K. Goto, S. Minami, T. Sasaki, K. Noda, H. Ono, N. Kawatsuki
    • 雑誌名

      Journal of Photopolymer Science and Technology

      巻: 32 ページ: 549-552

    • DOI

      10.2494/photopolymer.32.549

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Initiator-Free Photopolymerization of Common Acrylate Monomers with 254-nm Light2019

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Furutani, Takashi Ide, Shinobu Kinoshita, Raita Horiguchi, Ichiro Mori, Kazuhiro Sakai, Koji Arimitsu
    • 雑誌名

      Polymer International

      巻: 68 ページ: 79-82

    • DOI

      10.1002/pi.5696

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoresist materials comprising photobase generators and epoxy resins bearing carboxylic acids to lead to marked enhancement of base-catalyzed cross-linking reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Kiwamu Terada, Masahiro Furutani, Koji Arimitsu
    • 雑誌名

      Polymer Advanced Technologies

      巻: 30 ページ: 304-311

    • DOI

      10.1002/pat.4466

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photopatterning of PEDOT Derivatives with Photoacid Generators and Acid Amplifiers Generating Polystyrenesulfonic Acid2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Arimitsu, Eishiro Hiraga, and Masahiro Furutani
    • 雑誌名

      ACS Applied Polymer Materials

      巻: 1 ページ: 924-927

    • DOI

      10.1021/acsapm.9b00052

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structural Analysis of Ionic Photobase Generators and Lithographic Patterning of Polysilane Films Containing the Photobase Generators2019

    • 著者名/発表者名
      Kunihiro Noda, Shun Kikuchi, Naohiko Ikuma, Dai Shiota, Masahiro Furutani, Koji Arimitsu
    • 雑誌名

      Journal of Photopolymer Science and Technology

      巻: 32 ページ: 265-270

    • DOI

      10.2494/photopolymer.32.265

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoadhesive of Acrylates Containing Cross-links of Dipyridyl Disulfide2019

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Furutani, Kentaro Nakayama, Kazuki Okuma, Koji Arimitsu
    • 雑誌名

      Journal of Photopolymer Science and Technology

      巻: 32 ページ: 619-622

    • DOI

      10.2494/photopolymer.32.619

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Relief of Shrinkage of UV-cured Materials by Exchange Reactions of Disulfide Bonds2019

    • 著者名/発表者名
      Masahiro Furutani, Kazuki Okuma, Koji Arimitsu
    • 雑誌名

      Journal of Photopolymer Science and Technology

      巻: 32 ページ: 623-626

    • DOI

      10.2494/photopolymer.32.623

    • 査読あり
  • [学会発表] Photoalignment and Surface Morphing Attained from the Free Surface2019

    • 著者名/発表者名
      T. Seki
    • 学会等名
      PhotonIc s & Electromagnetics Research Symposium (PIERS 2019), Rome Italy
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] High-density polymer brush formation of side chain liquid crystaline polymers on amorphous polymer film2019

    • 著者名/発表者名
      T. Seki
    • 学会等名
      23th International Symposion Advanced Display Materials and Devices (ADMD2019), 広州 中国
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Photoinduced Mass Transfer Directed by Inkjet Printing Patterns on Photoresponsive Liquid Crystalline Polymer Films2019

    • 著者名/発表者名
      I. Kitamura, M. Hara, S. Nagano, T. Seki
    • 学会等名
      PhotonIc s & Electromagnetics Research Symposium (PIERS 2019), Rome Italy
    • 国際学会
  • [学会発表] High-density polymer brush formation of block copolymers via self-assembly2019

    • 著者名/発表者名
      T. Seki, K. Mukai, M. Hara, S. Nagano
    • 学会等名
      2019 Nagoya U-Tsinghua U- Toyota Motor-Hokkaido U Joint Symposium (NTTH 2019)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Control of Lyotropic Mesophases in a Polysiloxane Film2019

    • 著者名/発表者名
      M. Hara
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry (IUPAC) YANGON 2019
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 光配向と光駆動機能を示す高分子液晶薄膜(受賞講演)2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      2019年液晶討論会討論会、筑波大学
    • 招待講演
  • [学会発表] New photoalignment and morphing strategies in liquid crystalline polymer films2019

    • 著者名/発表者名
      T. Seki
    • 学会等名
      Federation of Asian Polymer Societies Polymer Congress Polymers for Cutting-edge Technological Innovations (FAPS 2019), 台北 台湾
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 液晶物質の光配向プロセスの新たな動向2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      第28回ポリマー材料フォーラム
    • 招待講演
  • [学会発表] 資源化学研究所とアゾベンゼン液晶高分子研究2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      資源研80年記念事業講演会
    • 招待講演
  • [学会発表] 液晶の光配向プロセスなどの新たな展開2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      日揮触媒化成講演会
    • 招待講演
  • [学会発表] 湿度誘起相転移を利用した基板上でのリオトロピック液晶の操作2019

    • 著者名/発表者名
      原 光生
    • 学会等名
      第18回産官学接着若手フォーラム
    • 招待講演
  • [学会発表] アゾベンゼン高分子の光機能2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      2019年度RadTech研究会
    • 招待講演
  • [学会発表] インクジェット描画をトリガーとする液晶高分子膜の光誘起物質移動2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      色材協会IT講座
    • 招待講演
  • [図書] 分子配向制御2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 総ページ数
      152
    • 出版者
      共立出版
    • ISBN
      978-4-320-04474-6
  • [図書] 刺激応答性高分子ハンドブック(宮田隆志編)、第3章「光応答性」第1節、光異性化を利用した光応答性表面と薄膜2019

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 総ページ数
      8
    • 出版者
      エヌティーエス
    • ISBN
      978-4-86043-535-6
  • [図書] 光機能性有機・高分子材料における新たな息吹(市村國宏監修)「液晶ブロック共重合体薄膜におけるミクロ相分離構造の動的光配向制御」2019

    • 著者名/発表者名
      永野 修作
    • 総ページ数
      12
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [図書] 「光機能有機・高分子材料における新たな息吹 (市村國宏監修)「光反応を利用したメソ構造ハイブリッド材料の動的制御」2019

    • 著者名/発表者名
      原 光生、関 隆広
    • 総ページ数
      15
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [図書] 「光機能有機・高分子材料における新たな息吹 (市村國宏監修)「シンナメート系ポリマーの光配向と物質移動」2019

    • 著者名/発表者名
      川月喜弘、近藤瑞穂
    • 総ページ数
      12
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [図書] 「光機能有機・高分子材料における新たな息吹 (市村國宏監修)「光塩基発生剤の開発とUV硬化への応用」2019

    • 著者名/発表者名
      有光晃二
    • 総ページ数
      9
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1414-3
  • [図書] エポキシ樹脂の硬化メカニズム解析と機能設計(久保内昌敏監修)「エポキシ樹脂の光硬化~光反応とその増幅~」2019

    • 著者名/発表者名
      有光晃二
    • 総ページ数
      14
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1413-6
  • [備考] 名古屋大学工学研究科 関研究室

    • URL

      http://www.chembio.nagoya-u.ac.jp/labhp/polymer3/index-j.html

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公開日: 2021-01-27  

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