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2016 年度 実績報告書

導電性高分子-レドックス活性有機低分子複合体の作製と高容量蓄電デバイスへの応用

研究課題

研究課題/領域番号 16J03122
研究機関慶應義塾大学

研究代表者

佐藤 宏亮  慶應義塾大学, 理工学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2016-04-22 – 2019-03-31
キーワード導電性高分子 / キノン誘導体 / 複合体 / ナノ構造 / 電極材料 / キャパシタ
研究実績の概要

本研究は、導電性高分子の形態制御に基づいて、酸化還元活性のある有機結晶との複合体を作製する手法を確立し、有機電極材料として応用することを目指すものである。従来、無機金属材料によって構成される電極材料を、低環境負荷な有機材料に置き換えることは、元素戦略の観点から極めて重要である。有機低分子を電極材料として活用する際には、低導電性および電解液への溶解という課題があることが指摘されている。本研究の目的は、電子移動経路および溶出の抑制として機能する導電性高分子と、酸化還元活性を有する有機低分子結晶との複合体を形態制御に基づいて作製し、蓄電デバイスの電極として有用であると示すことである。平成28年度の具体的な成果として、導電性高分子ポリピロールと、酸化還元活性のあるキノン誘導体について、3種類の複合手法を開拓し、異なるナノ構造を有する複合体を作製することに成功した。得られた複合体は、コア-シェル構造や海-島構造を有しており、キノン誘導体の結晶が導電性高分子に囲まれた構造となっていた。これらの複合体について、水系の電解液で駆動する電極材料として評価すると、導電性高分子とキノン誘導体の両方の容量を利用できることが分かった。これらの複合体では、キノン誘導体のバルク結晶や、ナノ構造を持たないポリピロールとキノン誘導体の混合物よりも、キノン誘導体の電気化学的な反応率が向上していた。また、上記のバルク結晶や混合物と比べて、繰り返し充放電におけるキノン誘導体の電解液への溶出が抑制された。以上の結果をもって、導電性高分子-レドックス活性有機低分子の複合体の、電極材料としての有効性の提示ができたと考えられる。平成28年度の成果を別な側面から評価すると、二相ともに有機物からなる複合体の分析方法の確立および、電極としての評価に用いる電気化学的な測定系の構築ができたといえる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

本研究計画の一年目における進捗状況は、当初の予定以上であった。当初の研究計画において、「導電性高分子-レドックス活性有機低分子複合体が電極材料として有効であることの提示」を一年目の目標としていた。実際の進捗として、ポリピロール/キノン誘導体結晶のホスト-ゲスト複合体、および相分離による海-島構造の複合体を作製することができた。さらに、複合体による電極において電気化学特性の向上が観測された。上記の成果は、2件の査読あり論文および2件の国際学会発表において発表された。以上をもって、計画の一年目の目標である「複合体の有効性の提示」を達成できたと判断した。加えて、当初の計画では二年目の内容としていた「複合材料の構造や組成の検討」について進捗があった。構想していた三種類の複合化法を確立したうえで、複合体の構造と組成を一定の条件のもと制御して作製可能であることが分かった。この一部は、上記の論文および学会発表で発表された。総括として、平成28年度の進捗は、一年目の目標を達成し二年目に予定していた目標の過半程度に到達したため、当初の計画以上に進展していると判断される。

今後の研究の推進方策

今後は、提案した複合化方法の深化を図り形態・組成の制御性を向上させること、および複合体の形態の最適化により容量の向上を目指すことの二点を軸に、研究の展開を計画している。前者について、複合体の作製に用いるポリマーやキノンの誘導体の組み合わせを変えることやモノマーの重合条件を検討することで、形態制御や組成の幅を広げることを試みる。後者について、3種類の複合体のデータを基に、どのような構造の複合体を設計すれば電気化学特性が向上するか検討する。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Conductive Polymer Nanosheet Generated from Organic Oxidant Crystal2017

    • 著者名/発表者名
      Kosuke Sato, Hirotaka Masaki, Mirei Arayasu, Yuya Oaki, Hiroaki Imai
    • 雑誌名

      ChemPlusChem

      巻: 82 ページ: 177-180

    • DOI

      10.1002/cplu.201600452

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Phase Separation through Simultaneous Polymerization and Crystallization for Composite Materials2017

    • 著者名/発表者名
      Kosuke Sato, Yuya Oaki, Hiroaki Imai
    • 雑誌名

      NPG Asia Materials

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 電気化学活性な有機結晶と導電性高分子からなる複合体の作製と電極材料としての応用2017

    • 著者名/発表者名
      佐藤 宏亮, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 (神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-18
  • [学会発表] Synthesis and Morphogenesis of Conductive Polymers on the Surface of Organic Oxidant Crystals2016

    • 著者名/発表者名
      Kosuke Sato, Hirotaka Masaki, Mirei Arayasu, Yuya Oaki, Hiroaki Imai
    • 学会等名
      IPC 2016 The 11th SPSJ International polymer Conference
    • 発表場所
      福岡国際会議場 (福岡県・福岡市)
    • 年月日
      2016-12-15
    • 国際学会
  • [学会発表] Composites of Redox-Active Small Organic Molecules and Conductive Polymers and Their Application to Charge Storage Devices2016

    • 著者名/発表者名
      Kosuke Sato, Hirotaka Masaki, Mirei Arayasu, Yuya Oaki, Hiroaki Imai
    • 学会等名
      Material Research Society Fall Meeting
    • 発表場所
      Boston (United States of America)
    • 年月日
      2016-11-30
    • 国際学会
  • [学会発表] 固液界面での重合による導電性高分子の形態制御と相分離によるキノン類との複合化2016

    • 著者名/発表者名
      佐藤宏亮, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀 (東京都・江戸川区)
    • 年月日
      2016-11-14
  • [学会発表] キノン誘導体結晶表面を活用した導電性高分子の気相固相界面合成と電気化学特性評価2016

    • 著者名/発表者名
      正木裕隆, 佐藤宏亮, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀 (東京都・江戸川区)
    • 年月日
      2016-11-14
  • [学会発表] 結晶表面を利用した導電性高分子とキノン誘導体の複合化と電気化学特性2016

    • 著者名/発表者名
      新安美玲, 佐藤宏亮, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      タワーホール船堀 (東京都・江戸川区)
    • 年月日
      2016-11-14
  • [学会発表] 酸化剤結晶表面を利用した導電性高分子とキノン誘導体との複合および電極材料への応用2016

    • 著者名/発表者名
      佐藤宏亮, 正木裕隆, 新安美玲, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学 (神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-09-16
  • [学会発表] 結晶表面を利用したポリピロール/キノン誘導体の作製と電気化学特性2016

    • 著者名/発表者名
      新安美玲, 佐藤宏亮, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      第65回高分子討論会
    • 発表場所
      神奈川大学 (神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2016-09-16
  • [学会発表] Incorporation of Redox-active Organic Molecule into Hierarchical Conductive Polymer : An Approach to Composite Redox Capacitor2016

    • 著者名/発表者名
      佐藤宏亮, 緒明佑哉, 今井宏明
    • 学会等名
      第65回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      神戸大学 (兵庫県・神戸市)
    • 年月日
      2016-05-26

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公開日: 2018-01-16  

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