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2018 年度 実績報告書

新規なヘテロ接合ナノ粒子合成経路の開発と人工光合成系への展開

研究課題

研究課題/領域番号 16J04179
研究機関京都大学

研究代表者

川脇 徳久  京都大学, 化学研究所, 特別研究員(SPD)

研究期間 (年度) 2016-04-22 – 2019-03-31
キーワードプラズモン / 光触媒 / Ag / CdS / 増強 / LSPR / 水素生成 / 水分解
研究実績の概要

ヘテロ接合ナノ粒子は、異種無機相界面に有機保護層からなる絶縁層を有しないため、効率的な空間電荷分離が生じる。そのため、光触媒や太陽電池などの光電気化学デバイスへ応用することで、単純に粒子を混合しただけの系に比べて高効率な性能が期待される。特に局在表面プラズモン共鳴(LSPR)を示すような金(Au)ナノ粒子は、半導体と接合することで、ホットエレクトロン注入によって光触媒活性を示す。また高い酸化安定性を持ち、自己溶解しない光触媒として機能するため注目を集めている。本研究では、高い伝導帯を持つカルコゲン化物(ZnS、CdSなど)とLSPRを示す粒子(Au、Ag)が保護剤を介さずに原子レベルで直接結合したヘテロ接合ナノ粒子を液層合成し、水分解水素生成反応への展開を試みている。
異種半導体ナノ粒子の合成には、両者の格子ミスマッチが小さくなければならない。Ag2SとCdSの格子ミスマッチが比較的小さなことを利用して、Ag2SからCdS層をエピタキシャルに成長させ、さらにAg2S層の一部からSを引き抜くことによって、三相構造のAg-Ag2S-CdSヘテロナノ粒子を合成した。この粒子の励起子ダイナミクスと水分解光触媒活性を調べたところ、Ag-CdSナノ粒子に比べて、Ag-Ag2S-CdSナノ粒子は励起子寿命の伸長が見られ、33倍もの高い水素生成活性を示した。これは、CdS層で生じた励起電子がAg側へ逆電子移動する失活プロセスを、間に挟んだAg2S層が防ぎ、ホールのみをドレインするためである。Ag2S層のようなキャリア選択的なブロッキング層を利用することで、LSPRを利用した光触媒の活性を大きく向上できることを初めて明らかにした。
また、Au@ZnS@CdSの3層構造を有したヘテロ接合ナノ粒子についても合成に成功し、AuのLSPR励起に伴うCdS層への電子注入の長寿命化を観測した。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Carrier-Selective Blocking Layer Synergistically Improves the Plasmonic Enhancement Effect2019

    • 著者名/発表者名
      Kawawaki Tokuhisa、Nakagawa Tatsuo、Sakamoto Masanori、Teranishi Toshiharu
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 印刷中 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1021/jacs.9b01419

    • 査読あり
  • [学会発表] キャリア選択的ブロッキング層を用いたCdS光触媒による水分解活性のプラズモン増強2019

    • 著者名/発表者名
      川脇 徳久、坂本 雅典、寺西 利治
    • 学会等名
      電気化学会第86回大会
  • [学会発表] Blocking Layer with Carrier Separation Ability Synergistically Improves Plasmonic Enhancement of Hydrogen Evolution2018

    • 著者名/発表者名
      T. Kawawaki, M, Sakamoto, T. Teranishi
    • 学会等名
      3rd International Workshop on Advanced Nanoscience and Nanomaterials 2018
    • 国際学会
  • [学会発表] Hydrogen Evolution Properties of Plasmonic Metal-Chalcogenide Heteronanoparticles2018

    • 著者名/発表者名
      T. Kawawaki, M, Sakamoto, T. Teranishi
    • 学会等名
      Asian Symposium on Nanoscience and Nanotechnology 2018
    • 国際学会
  • [学会発表] プラズモン金属-金属カルコゲニドヘテロナノロッドの合成と水素生成特性2018

    • 著者名/発表者名
      川脇 徳久、坂本 雅典、寺西 利治
    • 学会等名
      ナノ学会第16回大会
  • [備考] 寺西研究室

    • URL

      https://www.scl.kyoto-u.ac.jp/~teranisi/

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公開日: 2019-12-27  

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