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2018 年度 実績報告書

ルイス酸―塩基相互作用を利用した遠隔位選択的な炭素―水素結合変換反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16J08903
研究機関東京大学

研究代表者

若木 貴行  東京大学, 薬学系研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2016-04-22 – 2019-03-31
キーワードC-H変換反応 / ルイス酸塩基相互作用
研究実績の概要

最終年度は、昨年度までに開発した新規ピコリン酸アミド配位子を触媒に組み込み、位置選択的なC(sp3)-H変換反応の開発研究を進める予定であった。しかし、この数年で光触媒/水素原子移動(HAT)触媒のハイブリッド触媒系を用いたC(sp3)-H結合変換反応が開発され、研究計画を見直す必要が出てきた。この方法では、可視光室温という穏和な条件下に、これまで困難であったC(sp3)-H結合の変換を達成できるからである。そこで私は、光触媒/HAT触媒のハイブリッド触媒系を用いることで、遠隔位選択的なC(sp3)-H変換反応の開発に取り組むこととした。まず、私は新規HAT触媒の開発に挑戦した。私は、DNAの光開裂におけるリン酸ラジカルの働きに注目し、リン酸がHAT触媒として機能するのではないかと考え、研究を行った。その結果、光触媒/リン酸HAT触媒の新規ハイブリッド触媒系の開発に成功し、可視光室温という穏和な条件下にC(sp3)-H結合シアノ化反応の開発に成功した(Chem. Eur. J. 2018, 24, 8051.)。リン酸は容易にチューニングできるため、分子認識部位をリン酸に組み込むことで位置選択的なC(sp3)-H変換反応の開発が期待できる。

現在までの達成度 (段落)

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (1件) (うち国際共著 1件、 査読あり 1件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] C(sp3)-H Cyanation Promoted by Visible‐Light Photoredox/Phosphate Hybrid Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Takayuki Wakaki, Kentaro Sakai, Takafumi Enomoto, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka, Kounosuke Oisaki, Motomu Kanai
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 24 ページ: 8051-8055

    • DOI

      10.1002/chem.201801746

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] C(sp3)-H Cyanation Promoted by Visible-Light Photoredox/Phosphate Hybrid Catalysis2019

    • 著者名/発表者名
      Takayuki Wakaki, Kentaro Sakai, Takafumi Enomoto, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka, Kounosuke Oisaki, Motomu Kanai
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] 可視光レドックス/リン酸HATハイブリッド触媒系によるC(sp3)-Hシアノ化反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      若木 貴行、坂井 健太郎、榎本 孝文,近藤 美欧,正岡 重行,生長 幸之助,金井 求
    • 学会等名
      第16回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • [学会発表] C(sp3)-H Cyanation Promoted by Visible-Light Photoredox/Phosphate Hybrid Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Takayuki Wakaki, Kentaro Sakai, Takafumi Enomoto, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka, Kounosuke Oisaki, Motomu Kanai
    • 学会等名
      Frontiers in Chemistry Armenia 2018
    • 国際学会

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公開日: 2019-12-27  

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