| 研究課題/領域番号 |
16K05698
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| 研究機関 | 愛媛大学 |
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研究代表者 |
高瀬 雅祥 愛媛大学, 理工学研究科(理学系), 准教授 (90516121)
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| 研究期間 (年度) |
2016-04-01 – 2019-03-31
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| キーワード | ピロール / 拡張π電子系 / アザコロネン / 酸化還元特性 / ラジカルカチオン |
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| 研究実績の概要 |
本研究では、(1)窒素原子を含むベルト状のπ共役を有する環状化合物の構築、(2)ピロール縮環拡張π電子系化合物の構築、(3)近赤外吸収能を有するオリゴピロールの構築、を目的として研究に取り組んでいる。本年度は特に、(1)、(2)において研究の進展があった。(1)において、ヘキサフルオロベンゼンに対するピロールの芳香族求核置換反応を利用した環状化合物の合成に成功し、単結晶構造解析によりその構造を明らかにすることが出来た。また、ベルト状化合物の部分構造と位置づけているアザコロネンダイマーの合成についても質量分析やNMR等を用いた解析により、その生成を確認している。現在、連結部位が及ぼす影響について明らかにすべく、ダイマーとモノマーの基礎物性評価を行っている。(2)については、ピロール縮環アザコロネンの中心骨格をベンゼン環からナフタレン環へと拡張したアザコロネン類縁体の合成、ならびに単結晶構造解析に成功し、そのツイストした共役構造を明らかにすることが出来た。得られた新規化合物は、既報のアザコロネンと同様に多段階の酸化還元性を示し、ジカチオン種の単結晶構造解析にも成功している。中性種との結合長の比較から、環状共役に基づく芳香族性の発現が示唆された。また、ピロール縮環アザコロネンにカルボニル基を導入した類縁体の合成にも成功した。吸収スペクトル、電気化学測定の結果から、非常に狭いHOMO-LUMOギャップを有している事を明らかにし、さらに温度可変NMR、ESR測定の結果から、本化合物が安定ジラジカル電子構造を有することが分かった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
上述の「研究実績の概要」欄にあるとおり、目的とした複数の化合物を新たに合成することに成功し、そのほとんどの化合物について単結晶構造解析を用いた構造解析にも成功しているため。
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| 今後の研究の推進方策 |
上述の通り、既に複数の新規目的化合物の合成に成功しているので、その基礎物性解明を第一の目的として研究を進める予定である。また合成したアザコロネン類全般において、酸化されやすいと言った性質があるので、空気下での安定性確保のためにも、立体的にかさばらず、電子吸引的な置換基を有する類縁体の合成を同時に検討していく予定である。
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