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2018 年度 実績報告書

フッ素化反応の原料転換を目指した新規フッ素化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16K05703
研究機関佐賀大学

研究代表者

北村 二雄  佐賀大学, 理工学部, 教授 (00153122)

研究分担者 小山田 重蔵  佐賀大学, 理工学部, 助教 (60525393)
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードフッ素化反応 / 触媒反応 / 超原子価ヨウ素 / 有機フッ素化合物
研究実績の概要

本研究は、危険なフッ素ガスに代わり、より安全で取り扱いやすいフッ化水素酸類をフッ素源に用い、超原子価ヨウ素をメディエーターとする安全で簡便なフッ素化反応を開発し、最終的には、ヨードベンゼン類を触媒とするフッ素化反応を実現することを目的とするものである。
研究計画として、(1)1,3-ジカルボニル化合物のフッ素化反応の開発、(2)オレフィン類のフッ素化反応の開発、及び(3)アセチレン類のフッ素化反応の開発を行ったが、今年度は、昨年度に引き続き(2)オレフィン類のフッ素化反応の開発と(3)アセチレン類のフッ素化反応の開発を行った。
オレフィン類のフッ素化反応の開発では、オレフィン類として官能基を有するアルケンのフッ素化反応を行った。カルコン類やシンナミルアルコール類のフッ素化反応に成功した。超原子価ヨウ素とHF反応剤を用いる反応によりカルコン類から1,2-アリール転位を伴った3,3-ジフルオロエチルケトン類が得られた。ヨードトルエンのようなヨウ化物を触媒とするフッ素化反応によっても合成することができた。シンナミルアルコール類のフッ素化反応も超原子価ヨウ素とHF反応剤を用いるフッ素化によりアルコール部位を損なうことなく、フッ素化反応が進行し、3,3-ジフルオロプロパノール誘導体を得ることに成功した。また、アセチレン類のフッ素化反応の開発では、β‐フルオロビニルヨードニウム塩が立体選択的に得ることに成功していたが、ヨードアレーンを用いてもβ‐フルオロビニルヨードニウム塩を合成できることを明らかにし、簡便な合成法を確立した。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of [1]Benzothieno[3,2-b][1]benzothiophene Derivatives via Successive Iodocyclization/Photocyclization of Alkynes2019

    • 著者名/発表者名
      Tsugio Kitamura, Kazuhiro Morita, Haruka Nakamori, Juzo Oyamada
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 84 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1021/acs.joc.9b00213

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of beta-Fluorovinyliodonium Salts by the Reaction of Alkynes with Hypervalent Iodine/HF Reagents2018

    • 著者名/発表者名
      Tsugio Kitamura, Shota Mizuno, Kensuke Muta, Juzo Oyamada
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 ページ: 2773-2778

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03223

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Difluorination of Functionalized Aromatic Olefins Using Hypervalent Iodine/HF Reagents2018

    • 著者名/発表者名
      Tsugio Kitamura, Kento Yoshida, Shota Mizuno, Azusa Miyake, Juzo Oyamada
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 ページ: 14853-14860

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b02473

    • 査読あり
  • [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いる芳香族オレフィン類のフッ素化反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      吉田健人、水野翔太、小山田重蔵、北村二雄
    • 学会等名
      第28回万有福岡シンポジウム
  • [学会発表] アルキニルヨードニウム塩を用いるイミダゾール誘導体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      福盛湧基、小山田重蔵、北村二雄
    • 学会等名
      第55回化学関連支部合同九州大会
  • [学会発表] 嵩高い置換基をもつ超原子価ヨウ素化合物の合成と反応2018

    • 著者名/発表者名
      菅 紗弥、北村二雄、小山田重蔵
    • 学会等名
      第55回化学関連支部合同九州大会
  • [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いるカルコン誘導体のフッ素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      吉田健人、水野翔太、小山田重蔵、北村二雄
    • 学会等名
      第55回化学関連支部合同九州大会
  • [学会発表] Recent Development of Hypervalent Iodine Benzyne Equivalents2018

    • 著者名/発表者名
      Tsugio Kitamura
    • 学会等名
      6th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of [1]Benzothieno[3,2-b][1]benzothiophene (BTBT) Derivatives via Successive Iodocyclization/Photocyclization of Alkynes2018

    • 著者名/発表者名
      Tsugio Kitamura, Kazuhiro Morita, Haruka Nakamori, and Juzo Oyamada
    • 学会等名
      28th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur
    • 国際学会
  • [学会発表] 超原子価ヨウ素/HF反応剤を用いるカルコン類のフッ素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      吉田健人、小山田重蔵、北村二雄
    • 学会等名
      第21回ヨウ素学会シンポジウム
  • [学会発表] 超原子価ヨウ素を用いるHF反応剤による官能基をもつアルケンのフッ素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      北村二雄、吉田健人、水野翔太、三宅あずさ、小山田重蔵
    • 学会等名
      第45回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] New Synthesis of Benzothienobenzothiophene (BTBT) Derivatives2018

    • 著者名/発表者名
      Tsugio Kitamura, Kazuhiro Morita, Haruka Nakamori, Juzo Oyamada
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会

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公開日: 2019-12-27  

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