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本応募研究では、研究代表者が極最近開発したシクロペンタジエニルラジカル種を触媒として用い、有機化合物の触媒的空気酸化反応を開発することを目的としている。
30年度は、昨年度と同様、初年度に開発できた触媒活性種の別途合成法を用いグリニャール試薬のホモカップリング反応以外の酸化的カップリングの検討を行った。
まず、前年度までの検討結果を論文にまとめるためにデータの補完実験検討を行い、論文化に成功した。
次に、触媒活性種を用いてエノラートのカップリング反応を検討した。これまでの研究で、本触媒は炭素ーリチウム種のカップリングには効率的でないため、マグネシウムエノラート種の生成を検討した。その後このマグネシウムエノラートのカップリング反応を検討したが、カップリング生成物を得ることはできなかった。次にビニルマグネシウム化合物のカップリング反応の検討を実施したがこれもうまく反応は進行しなかった。これらの反応が信仰しなかった理由の一つは、炭素-マグネシウム種の発生の際にマグネシウムアミドを用いているが、副生物であるアミンが反応を阻害している可能性が考えられた。これは反応が円滑に進行するアリールグリニャール試薬のホモカップリングの際にアミンを添加すると反応収率が著しく低下することから確かめられた。そこでマグネシウムアミドを塩基として用いない、炭素-マグネシウム種の発生の検討を現在検討を開始したが、未だ検討途中である。
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