| 研究実績の概要 |
含リンヘテロ環化合物は、電子材料や、錯体合成における配位子として興味深い化合物である。そのため、含リンヘテロ環化合物の新規合成法の開発は重要な課題といえる。しかしながら、含リンヘテロ環化合物の合成手法は限られている。
炭素-リン三重結合をもつ化合物であるホスファアルキンは、含リンヘテロ環化合物を合成するための有用な基質である。これまで、ホスファアルキンの反応性は種々研究されてきたが、遷移金属触媒反応系での変換反応はほとんど知られていなかった。最近、我々は鉄触媒を用いて、ホスファアルキンとジインとの[2+2+2]環化付加反応により、ホスファベンゼンを合成する反応手法の開発に成功している。これはホスファベンゼンを触媒的に合成した世界初の例である。
そこで、今回我々は、ホスファアルキンを基質とした環化付加反応を更に展開することで、様々な含リンヘテロ環化合物の合成を着想した。そこで、[2+2+2]環化付加反応を[3+2]環化付加反応へと展開することで、5員環化合物である1,3-アザホスホールが合成できるのではないかと考えた。すなわち、遷移金属触媒を用いて、ホスファアルキンと種々の含窒素化合物との環化付加反応を行うことで目的の1,3-アザホスホールを合成する新規手法が開発できるのではないかと考えた。
今回、我々はホスファアルキンとイソシアノ酢酸エステルとの反応について、種々の金属触媒を用いて検討した。その結果、銅触媒を用いたときに、目的の1,3-アザホスホールが得られることを見出した。この反応について、詳細な条件検討を行うとともに、ホスファアルキンを用いる他の[3+2]環化付加反応の検討も行う。また、得られた1,3-アザホスホールをさらに修飾することで、遷移金属錯体合成における新しい配位子としての応用も検討を行う。
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