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2018 年度 実績報告書

イミダゾ[1,5-a]ピリジンカルベンの系統的合成と性状の解明

研究課題

研究課題/領域番号 16K05769
研究機関岐阜大学

研究代表者

芝原 文利  岐阜大学, 工学部, 准教授 (60362175)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワード配位子 / カルベン / 複素環
研究実績の概要

本年度は、これまで検討してきたイミダゾ[1,5-a]ピリジンカルベン配位子の性質に注目した反応として、前年度に明らかになっていた、パラジウム錯体をもちいるアルキンの水素移動型半還元反応について、より詳細に検討を進め、イミダゾピリジンカルベン配位子の電子的な影響とともに、立体的な嵩高さも反応に大きく影響を与えることを明らかにした。そこで、この知見を踏まえた上で、Organらによって開発されたPEPPISI型パラジウム錯体を誘導し、それらの触媒反応への応用を検討した。この際、別の検討において、パラジウム触媒による3-アリール-1,5-ジブロモイミダゾ[1,5-a]ピリジンとスチレン誘導体の反応において、分子内炭素-水素結合直接アリール化による環化反応とHeck反応が順次進行した発光性化合物が生成することを見つけており、それらが、イミダゾピリジンカルベン配位子を持つパラジウム錯体が、反応機構上有効に働くことが期待されたため適用してみたところ、期待通りの顕著な反応加速効果が見られた。この場合、特にHeck反応の加速効果が顕著であり、これは、これまでNHCを配位子とするHeck反応があまり良好な系が見られなかったのと対照的な結果であった。
以上のことから、本研究期間において最終的に、われわれが当初期待したとおり、イミダゾピリジンカルベン配位子は従来のNHCと同様に強いドナー性を保ちながら、一方でπアクセプター性も顕著に持つため、それらの性質が顕著に影響する、不飽和結合の配位、挿入およびβ脱離反応を含む反応で有効に働くことが示唆された。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Chiral Selenazolines from N-Acyloxazolidinones via a Selenative Rearrangement of Chiral Cyclic Skeletons2018

    • 著者名/発表者名
      Shibahara Fumitoshi、Fukunaga Tomoki、Kubota Saki、Yoshida Akihito、Murai Toshiaki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 ページ: 5826~5830

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02520

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chelation-Assisted β-Selective Direct C?H Bond Arylation of 2-Thienylthioamide Catalyzed by Palladium-1,10-Phenanthroline Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      Shibahara Fumitoshi、Asai Yusuke、Murai Toshiaki
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 7 ページ: 1323~1326

    • DOI

      10.1002/ajoc.201800160

    • 査読あり
  • [学会発表] Direct C-H Bond Arylation of Thienylthioamides Catalyzed by Pd-1,10-phenanthroline Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      芝原文利
    • 学会等名
      Τhe 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 国際学会
  • [学会発表] Direct C-H Bond Arylation of Thienylthioamides by Pd/phenanthroline Complexes2018

    • 著者名/発表者名
      芝原文利
    • 学会等名
      The 4th International Symposium on C-H Activation (ISCHA4)
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Several Transition Metal Complexes of Imidazo[1,5-a]Pyridine Carbenes and their Catalytic Applications2018

    • 著者名/発表者名
      芝原文利
    • 学会等名
      XXVIII International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2018)
    • 国際学会
  • [学会発表] Pd/Phen-catalyzed Direct C-H Bond Arylation of Thienylthioamides2018

    • 著者名/発表者名
      芝原文利
    • 学会等名
      3rd International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 5-スルホニルイミダゾ[1,5‐a]ピリジンカルベンの合成2018

    • 著者名/発表者名
      金森真弥、服部鈴香、芝原文利、村井利昭
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いるイミダゾ[1,5-a]ピリジンの逐次分子内直接 C-H アリール化-アルケニル化による高蛍光発光性化合物の開発2018

    • 著者名/発表者名
      花形 祥弥 、芝原 文利、村井 利昭
    • 学会等名
      第65回 有機金属化学討論会
  • [学会発表] 1,5位および窒素上に嵩高い置換基を持つイミダゾ[1,5-a]ピリジンカルベンの合成2018

    • 著者名/発表者名
      柴田理古、芝原文利、村井利昭
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会
  • [学会発表] セレノカルボニル化合物の性質を利用した合成反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      芝原文利、久保田早貴、鈴木雅史、福永知己、池山義基、村井利昭
    • 学会等名
      第113回有機合成シンポジウム2018年【春】

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公開日: 2019-12-27  

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