| 研究実績の概要 |
アキラルな触媒を用いてキラル溶媒中で反応を行ない、光学活性な生成物を得ようとする試みは数多く行われてきたが、高い選択性を発現した例は極めて限られている。一方で、らせん高分子をキラル溶媒に溶解させることで、不完全ながら主鎖らせん構造への不斉転写に成功した例が報告されている。本研究において取り上げるのは、キラル溶媒からアキラル高分子触媒への高効率不斉転写に基づいた不斉触媒反応系の構築である。
前年度までの研究において、らせん高分子ポリ（キノキサリン-2,3-ジイル）をキラルな溶媒に溶解させることで完全な一方向巻きらせん構造を誘起可能であることを見出した。本年度の研究では、ポリ（キノキサリン-2,3-ジイル）に配位性部位を導入し、キラル溶媒中における不斉触媒としての機能について検討を行った。配位性部位を導入したポリ（キノキサリン-2,3-ジイル）のキラル溶媒中での円偏光二色性スペクトル測定から、配位性部位はキラル溶媒による不斉らせん誘起に対して大きな影響を与えないことを確認した。実際に不斉触媒反応を行ったところ、本系ではキラル溶媒によって誘起されたポリ（キノキサリン-2,3-ジイル）主鎖の完全一方向巻きらせん構造を反映して、極めて高い鏡像体過剰率で生成物を得ることに成功した。さらに、アキラル低分子配位子を用いた比較検討によって、キラル溶媒のみではエナンチオ選択性が発現しないことについても確認しており、高分子配位子の利用が極めて重要であることを見出した。
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