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2017 年度 実施状況報告書

NIRウィンドウの活用に向けた機能性色素の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16K05826
研究機関長浜バイオ大学

研究代表者

佐々木 真一  長浜バイオ大学, バイオサイエンス学部, 教授 (50317294)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードクロロフィル / 自己会合 / 近赤外 / 太陽電池 / ナノ粒子
研究実績の概要

750nm付近に強いQy吸収帯を持つバクテリオクロロフィル-aは、近赤外(NIR)ウィンドウの活用に向けた機能性色素の基本骨格として有望である。今年度は、安定なフリーベース体のバクテリオクロロフィル-a誘導体が薄膜状態で秩序だったJ型会合体を形成することを見出し、有機薄膜太陽電池への応用を行った。電子ドナー層として利用するためフラーレンC70と組み合わせた有機薄膜型太陽電池を作製して評価したところ、スピンコーティングで形成した薄膜は860nmに吸収を示し、EQE測定の結果から900nm付近までの長波長領域の光を活用できることを示した。また、骨格の周辺置換基に応じて会合挙動が異なり、会合能と光電変換効率に関連が見られ、最高で1.43%の効率を達成した。
一方、クロロフィル-aの活用に関しては、カルボン酸部位を有するクロリン誘導体を酸化チタン上に吸着させ、アスコルビン酸を共存させて光を照射することで、水素発生用の光触媒としての機能を評価した。最も効率のよい誘導体は0.79μmol h-1の水素発生を達成し、近赤外領域に吸収をもつクロリンカルボン酸が水分解の光触媒として有効であることを見出した。
バイオセンシングへの応用として、クロロフィル誘導体をミセルで包んだナノ粒子を作成し、がん細胞への導入を検討した。水溶性部位としてカルボン酸を持つ亜鉛クロリンをPluronic F127に内包させた粒子が最も良好な蛍光量子収率を示し、細胞のイメージング蛍光色素として利用できることを示した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

近赤外(NIR)領域に吸収を持つバクテリオクロロフィル-aを原料として、有機薄膜太陽電池に適用できる安定なバクテリオクロリン誘導体を合成し、3位にアセチル基を有するフリーベース体が薄膜状態でJ型会合体形成できることを見出した。有機薄膜太陽電池のドナー層として利用することが可能で、その成果をまとめ論文発表できた。
バイオイメージングへの応用例として、650nm以上のNIR領域に吸収を持つクロロフィル誘導体をミセル内包したナノ粒子を作製し、がん細胞の蛍光イメージングに使えることを示した。今後、がん治療における光線力学療法(PDT)用光増感剤としての応用研究に展開できる成果である。

今後の研究の推進方策

がん治療における光線力学療法(PDT)用光増感剤としての応用を念頭に、バクテリオクロロフィル-aを原料として、天然色素が有する置換基を電子供与性または電子吸引性に変換した誘導体を合成し、長波長ピークの位置をコントロールした一連の近赤外吸収色素を開発する。一重項酸素発生効率の測定や細胞実験における光毒性の評価などを行い、FoscanやLaserphyrinなど認可されている第2世代光増感剤との性能の比較を行う。
前年に引き続き、ウミシイタケの発光基質であるセレンテラジンと長波長発光を持つ蛍光色素を連結させたエネルギー移動型ルシフェリンを合成し、バイオ・ケミカルセンサーとして化学発光や生物発光特性を検討する。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2017

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 4件、 査読あり 4件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Pluronic micelle-encapsulated red-photoluminescent chlorophyll derivative for biocompatible cancer cell imaging2017

    • 著者名/発表者名
      Li Yue、Zhang Fengli、Wang Xiao-Feng、Chen Gang、Fu Xueqi、Tian Wenjing、Kitao Osamu、Tamiaki Hitoshi、Sasaki Shin-ichi
    • 雑誌名

      Dyes and Pigments

      巻: 136 ページ: 17~23

    • DOI

      10.1016/j.dyepig.2016.08.018

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Near-infrared absorption carboxylated chlorophyll- a derivatives for biocompatible dye-sensitized hydrogen evolution2017

    • 著者名/発表者名
      Sun Yuan、Wang Xiao-Feng、Chen Gang、Zhan Cong-Hong、Kitao Osamu、Tamiaki Hitoshi、Sasaki Shin-ichi
    • 雑誌名

      International Journal of Hydrogen Energy

      巻: 42 ページ: 15731~15738

    • DOI

      10.1016/j.ijhydene.2017.04.265

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Chlorophyll-Based Organic-Inorganic Heterojunction Solar Cells2017

    • 著者名/発表者名
      Li Yue、Zhao Wenjie、Li Mengzhen、Chen Gang、Wang Xiao-Feng、Fu Xueqi、Kitao Osamu、Tamiaki Hitoshi、Sakai Kotowa、Ikeuchi Toshitaka、Sasaki Shin-ichi
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 23 ページ: 10886~10892

    • DOI

      10.1002/chem.201701858

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Near-infrared absorption bacteriochlorophyll derivatives as biomaterial electron donor for organic solar cells2017

    • 著者名/発表者名
      Duan Shengnan、Chen Guo、Li Mengzhen、Chen Gang、Wang Xiao-Feng、Tamiaki Hitoshi、Sasaki Shin-ichi
    • 雑誌名

      Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry

      巻: 347 ページ: 49~54

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2017.07.014

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Construction of Solid-State Chlorophyll-Based Solar Cells2017

    • 著者名/発表者名
      Kotowa Sakai, Yue Li, Wenjie Zhao, Mengzhen Li, Gang Chen, Xiao-Feng Wang, Xueqi Fu, Hitoshi Tamiaki, Toshitaka Ikeuchi, and Shin-ichi Sasaki
    • 学会等名
      13th International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP17)
    • 国際学会
  • [学会発表] Free-Base Chlorophyll and Bacteriochlorophyll Derivatives as Electron Donor for Organic Solar Cells2017

    • 著者名/発表者名
      Shin-ichi Sasaki, Shengnan Duan, Guo Chen, Mengzhen Li, Gang Chen, Kotowa Sakai, Toshitaka Ikeuchi, Hitoshi Tamiaki, and Xiao-Feng Wang
    • 学会等名
      13th International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP17)
    • 国際学会
  • [学会発表] 光合成色素を素材とする太陽電池用ホール輸送材の開発2017

    • 著者名/発表者名
      佐々木真一、李梦真、民秋均、王暁峰
    • 学会等名
      第36回 固体・表面光化学討論会

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公開日: 2018-12-17  

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