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2018 年度 実績報告書

電子欠乏性ホスフィン配位子の開発と触媒反応への応用

研究課題

研究課題/領域番号 16K08161
研究機関金沢大学

研究代表者

北村 正典  金沢大学, 薬学系, 准教授 (80453835)

研究期間 (年度) 2016-10-21 – 2019-03-31
キーワードトリアジン / π電子欠乏性 / リン配位子 / 金属錯体触媒
研究実績の概要

電子的チューニングのための置換基導入が容易で,かつ,π電子欠乏性であるトリアジンをリン配位子へと組み込むことで高活性な金属錯体触媒を開発することが研究目的である.
平成30年度の研究成果は以下の通りである.これまでの成果に基づき電子欠乏性トリアジニルホスフィン配位子を用いて,Stilleカップリング反応以外の金属触媒反応の検討を行った結果,トリアジニルホスフィンによる触媒反応の活性化向上が見られた.また,トリアジン環上の置換基変換が容易であるため,触媒の電子的なチューニングを行い,金属触媒の反応性を検討したところ,置換基によって反応性が変化することを明らかとした.
これを踏まえ,研究機関全体を通じて実施した研究成果は以下のようになる.安価に入手できる塩化シアヌルを出発原料とし,2つの置換基を導入後にトリアジニルグリニャール試薬とし,リン原子を組み込むことでトリアジニルホスフィン配位子とすることに成功した.この合成した配位子を評価するため,金属触媒反応としてStilleカップリング反応などを行った.その結果,トリフェニルホスフィンや電子不足なホスフィン配位子として知られているトリス(2-フリル)ホスフィンを用いた場合と比較して,収率の改善が見られ,また,反応速度が加速することがわかった.また,トリアジニルホスフィンが金属中心に与える電子不足性を見積もるため,一酸化炭素とトリアジニルホスフィンが配位子した1価ロジウム錯体のIRの波数, 31P NMRにおけるロジウム―リンのカップリング定数,X線結晶構造解析における金属―リン結合長から,トリアジン環が与えるリン原子の電子的影響を明らかとすることができた.また,トリアジン環上の置換基による電子的なチューニングによって,金属触媒の反応性が変化することを明らかとした.本結果は,触媒開発分野の発展に大きく寄与するものと期待される.

  • 研究成果

    (8件)

すべて 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Imido-substituted triazines as dehydrative condensing reagents for the chemoselective formation of amides in the presence of free hydroxy groups2018

    • 著者名/発表者名
      Masanori Kitamura, Suguru Sasaki, Riho Nishikawa, Kohei Yamada, Munetaka Kunishima
    • 雑誌名

      RSC Adv.

      巻: 8 ページ: 22482-22489

    • DOI

      10.1039/c8ra03057j

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] An isolable and bench-stable epoxidizing reagent based on triazine: Triazox2018

    • 著者名/発表者名
      Kohei Yamada, Yuki Igarashi, Tatsuki Betsuyaku, Masanori Kitamura, Koki Hirata, Kazuhito Hioki, Munetaka Kunishima
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 20 ページ: 2015-2019

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b00560

    • 査読あり
  • [学会発表] アミノ基を脱離基とした温和なアルキル化反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      北岡佑紀,北村正典,藤田光,国嶋崇隆
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会
  • [学会発表] トリアジンジオン骨格を基盤としたアルキル化剤の置換基効果2019

    • 著者名/発表者名
      藤井崇徳, 山下莉奈, 藤田光, 角山哲史, 山田耕平, 北村正典, 国嶋崇隆
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会
  • [学会発表] トリアジンを基盤とした単離可能なエポキシ化剤Triazoxの開発2018

    • 著者名/発表者名
      別役樹, 五十嵐佑貴, 山田耕平, 北村正典, 平田紘基, 日置和人, 国嶋崇隆
    • 学会等名
      日本プロセス化学会 2018 サマーシンポジウム
  • [学会発表] トリアジンジオン骨格を基盤とした種々アルキル化剤の開発2018

    • 著者名/発表者名
      山下莉奈, 藤井崇徳,藤田光, 山田耕平,北村正典, 国嶋崇隆
    • 学会等名
      第36回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • [学会発表] トリアジンを基盤とした単離可能なエポキシ化剤Triazoxの開発2018

    • 著者名/発表者名
      別役樹, 五十嵐佑貴, 山田耕平, 北村正典, 平田紘基, 日置和人, 国嶋崇隆
    • 学会等名
      日本プロセス化学会 2018 ウィンターシンポジウム
    • 招待講演
  • [備考] 国嶋研究室ホームページ

    • URL

      http://www.p.kanazawa-u.ac.jp/~bioorg/index.html

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公開日: 2019-12-27  

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