| 研究実績の概要 |
申請者らがこれまでに見出しているヨウ素とシランを用いる単純アルケンに対する触媒的分子内ヒドロアルコキシ化反応の知見をもとに，本年度は，単純アルキンに対する触媒的ヒドロ官能基化反応を検討した.その結果，単純アルケンに対する反応と同様のヨウ素とフェニルシランを用いる条件では，一部の基質で目的の反応は進行するものの，ヨウ化物イオンによる副反応が問題になった．そこで，ヨウ化物イオンフリーの超強酸を用いる条件下検討を行なった．その結果，超強酸とシランを用いる単純アルキンに対する分子内ヒドロアルコキシ化ー還元反応と分子内ヒドロアミノ化ー還元反応を見出した．この反応では，2,4-二置換ピロリジン，2,5-二置換ピロリジンが高いジアステレオ選択性で得られた．続いて，より効率的な反応の開発を目指して，ヨウ素とシランのによる条件での検討を行なった．ヒドリド供与能の高いシランを用いることによって副反応が抑制できるものと考え検討した結果，トリエチルシランを用いると目的の反応が進行することを見出した．ブレンステッド酸とシランを用いる条件では，同様の反応に加熱を必要としていたが，ヨウ素とシランを用いる条件では，室温で反応が進行した．その結果，2,4-二置換ピロリジン，2,5-二置換ピロリジン及び2,3－二置換テトラヒドロフランで高いジアステレオ選択性がみられた．
これら見出した反応は，遷移金属を用いることなく単純アルキンの分子内ヒドロ官能基化に成功した数少ない例といえる．
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