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2016 年度 実施状況報告書

有機薄膜太陽電池の限界突破を指向した長距離励起子拡散長π共役系の創製

研究課題

研究課題/領域番号 16K13945
研究機関埼玉大学

研究代表者

古川 俊輔  埼玉大学, 理工学研究科, 助教 (70625590)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
キーワード有機薄膜太陽電池 / 長寿命励起子 / イオン結晶 / ヘテラスマネン
研究実績の概要

本研究は,従来までの有機薄膜太陽電池の限界突破を指向した,長距離励起子拡散長をもつπ共役系の創製を目的としている.従来までの限界を打破するためには,有機半導体の根源的課題である“短い励起子拡散長”にアプローチし,大きなエネルギー損失を伴うキャリア生成機構から脱却することが必要不可欠となる.本研究では,1) 大きな比誘電率と2) 多次元的な電荷輸送パスを両立したπ共役化合物として,「ヘテラスマネンイオン結晶」を設計した.
本年度の1つ目の達成点は,ヘテラスマネンイオン結晶の最小の切り出し構造であるモデル分子の合成に成功した点である.ヘテラスマネンイオン結晶の分子設計として重要な点は,π共役骨格内に2価鉛(プルンビレン)の結合様式をもつことにあり,この2価化学種とハロゲン化物イオンが互いに連結することでイオン結晶を形成する.この最小骨格としてプルンバシクロペンタジエニリデンを採用し,これにヨウ化アンモニウム塩を作用させることで,対応するヨウ化物塩の単量体を得ることに成功した.
2つ目の達成点として,最小π骨格をもつプルンビレンが,配位性化合物の添加により連結構造体を形成できることを見出した点を挙げる.プルンバシクロペンタジエニリデンに二座配位子であるジオキサンを加えると,π骨格とジオキサンが交互に連結した1次元分子ワイヤーを形成することを明らかにした.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の初年度の達成目標として,「高周期14族2価化学種を含む骨格に含むヘテラスマネンの合成」と「イオン結晶の構築法の確立」の2点を挙げていた.この内,「イオン結晶の構築法」は既に達成することが出来た.含14族元素ヘテラスマネンの合成に関しては,当初の計画通り検討を行ったものの,想定した目的化合物が得られず,複雑な混合物が得られた.この検討の後,即座に別の合成経路を模索し,現在,目的分子の前駆体を合成することに成功している.

今後の研究の推進方策

前年度に引き続き,高周期14族2価化学種を含む骨格に含むヘテラスマネンの合成検討を行う.既に合成した前駆体となる化合物から,目的のヘテラスマネン分子への誘導化を行う.ここで得られるヘテラスマネン分子と昨年度の検討で手法を確立したイオン結晶の構築法を組み合わせることで,「ヘテラスマネンイオン結晶」の合成を検討する.
今期の後半では,合成したイオン結晶の基礎物性(光吸収特性,溶解性,成膜性等)を評価し,更にはTRMCを用いた励起子拡散長の算出を行う.この励起子拡散長は,π骨格に含まれる14族元素,ハロゲン化物イオン,およびその対アニオンによって変化し得るため,それぞれの誘導体に関して,系統的な測定および解析を行う.

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2017 2016

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of a Ruthenocene-type Complex bearing an Aromatic π-Ligand with the Heaviest Group 14 Element2017

    • 著者名/発表者名
      Nakada, M.; Kuwabara, T.; Furukawa, S.; Hada, M.; Minoura, M.; Saito, M.
    • 雑誌名

      Chem. Sci.

      巻: 8 ページ: 3092-3097

    • DOI

      10.1039/C6SC04843A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Triphosphasumanene Trisulfide: High Out-of-Plane Anisotropy and Janus-Type π‐Surfaces2017

    • 著者名/発表者名
      Shunsuke Furukawa, Yuki Suda, Junji Kobayashi, Takayuki Kawashima, Tomofumi Tada, Shintaro Fujii, Manabu Kiguchi, Masaichi Saito
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 139 ページ: 5787-5792

    • DOI

      10.1021/jacs.6b12119

    • 査読あり
  • [学会発表] ボウル型トリカルコゲナスマネンを基本π骨格とする共有結合性有機構造体(COF)の合成と性質2017

    • 著者名/発表者名
      林敬祐,古川俊輔,斎藤雅一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス,神奈川県横浜市
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] スピロ架橋型ヘテラスマネンの合成とその段階的酸化還元挙動2017

    • 著者名/発表者名
      山岸健,林敬祐,古川俊輔,斎藤雅一
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス,神奈川県横浜市
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] 大きな面外異方性を有するトリホスファスマネンの金属界面での物性2016

    • 著者名/発表者名
      須田祐貴,古川俊輔,小林潤司,川島隆幸,多田朋史,藤井慎太郎,木口学,斎藤雅一
    • 学会等名
      第6回CSJ化学フェスタ2016
    • 発表場所
      タワーホール船堀,東京都江戸川区
    • 年月日
      2016-11-14 – 2016-11-16
  • [学会発表] ボウル型トリへテラスマネンを基本π骨格とする共有結合性有機構造体(COF)の合成2016

    • 著者名/発表者名
      林敬祐,古川俊輔,斎藤雅一
    • 学会等名
      第27回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      広島国際会議場,広島県広島市
    • 年月日
      2016-09-01 – 2016-09-03
  • [学会発表] Triphosphasumanenes2016

    • 著者名/発表者名
      Shunsuke Furukawa, Junji Kobayashi, Takayuki Kawashima, Masaichi Saito
    • 学会等名
      International Conference on Phosphorus Chemistry
    • 発表場所
      Kazan, Russia
    • 年月日
      2016-06-05 – 2016-06-10
    • 国際学会

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公開日: 2018-01-16  

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