| 研究実績の概要 |
申請者がこれまでに行った「多座ホスフィンに支持された分子性金属鎖(EMACs)」と「多座ホスフィンをドープした単層カーボンナノチューブ(SWCNT)を利用した熱電変換素子」に関する２つの研究を基に，多座ホスフィンとCNTとの分子間相互作用を利用することでPd８核鎖を中心とするEMACsで被覆されたCNT複合材料の創製を目的とし，昨年度に引き続き以下の項目について研究を行った。
（１）直鎖状4座ホスフィンmeso or rac-dpmppm (Ph2PCH2P(Ph)CH2P(Ph)CH2PPh2)を支持配位子としたPd８核金属鎖を合成し，その構造・物性を明らかにするとともに，高温で解離生成したPd４核フラグメントの自己キラル認識を経たPd８核鎖の自発的整列について詳細な研究を行った。（２）Pd８核鎖を担持したCNT作製のための予備的研究として，Pd８核鎖を直鎖状ビスイソシアニドで連結した金属鎖ポリマーを含むナフィオンでコーティングしたグラッシーカーボン化学修飾電極を作製し，その電気化学的特性について分析を行った。Pd８核鎖を直鎖状ビスイソシアニドで連結した金属鎖ポリマーの溶存挙動については，温度可変NMR及びUV-Vis-NIRスペクトルで分析を行い，溶存状態における連結構造についての知見を得た。（３）単層・多層CNT表面への多座ホスフィンのドープと金属（Au(I), Pd(II), Pd(0)やAu4核及びPd8核鎖等）の取り込みによる生成する金属鎖被覆CNTの分析の一つとして，電子顕微鏡(TEM)観察の準備とデータ収集を開始したが，有効なTEM像を得るには至らなかった。また，Pd８核金属鎖の高分子配向構造についてのＸ線小角散乱(SAXS)分析の有効性を明らかにするためSpring 8で測定を行い，ギニエ領域以降の解析から，溶液状態においても直鎖状の集積構造が確認された。
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