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2018 年度 実績報告書

ジフルオロメチル基由来の水素結合は有機反応の制御因子となりうるか?

研究課題

研究課題/領域番号 16K13990
研究機関群馬大学

研究代表者

網井 秀樹  群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (00284084)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワードフッ素 / 水素結合 / ジフルオロメチル基 / カルボニル基 / 分子触媒
研究実績の概要

本計画研究の全体構想は、有機分子変換反応の新開発である。具体的には、ジフルオロメチル基が醸し出す水素結合場の有機反応への応用の可能性を調査し、これを活用する高選択的有機合成反応を開発することである。
平成29年度に引き続き、有機化合物へのジフルオロメチル基導入反応を調査した。ジフルオロベンゾシクロブテノン中間体の開環反応を鍵とするo-ジフルオロメチル安息香酸エステル、アミドの合成反応の一般性を調査した。平成30年度は、ジフルオロメチル基を有する分子触媒の有望骨格として、ヘテロ芳香族化合物に着目した。o-ブロモヨードヘテロアレーンに対し、銅触媒クロスカップリング反応を行い、ヨード基をジフルオロ酢酸部位に変換した。その後、ヘテロアレーン環上のブロモ基をリチオ化し、分子内環化を試みた。種々の反応条件の精査を行った結果、ジフルオロメチル化チオフェンへの誘導反応は進行しなかった。一方、ピリジンなどの含窒素ヘテロ芳香族化合物への誘導は円滑に進行したので、今後はこれを用いる有機分子触媒の合成を実施したい。
一方、ジフルオロメチル基の水素結合ドナーとする有機分子触媒合成を指向して、平成29年度に引き続き、ジフルオロメチル基とカルボニル基の分子内水素結合の有無を検証してきた。o-ジフルオロメチル安息香酸エステル、アミドを対象として種々の分光学的手法を検討した結果、1H NMRのみならず、IRにおいても分子内水素結合の存在を示唆するデータを得ることができた。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 3件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Solvent-Promoted Catalyst-Free Nucleophilic Fluoroalkylation of Aldehydes2019

    • 著者名/発表者名
      Kazuki Komoda, Ai Shimokawa, and Hideki Amii
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 4 ページ: 2374-2378

    • DOI

      10.1002/slct.201900456

    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis and Reactions of Fluorinated Benzocyclobutenone Derivatives2018

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      The 22nd International Symposium on Fluorine Chemistry (ISFC-22)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Recent Progress of Aromatic Difluoromethylation and the Related Reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Hideki Amii
    • 学会等名
      1st International Symposium of Soft Molecular Activation Research Center (SMARC)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] New Synthesis of o-(Difluoromethyl)benzoates2018

    • 著者名/発表者名
      Takuya Oshima, Kazuki Komoda, Tsuyuka Sugiishi, and Hideki Amii
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC)
    • 国際学会
  • [学会発表] ジフルオロメチレン化合物合成の新展開2018

    • 著者名/発表者名
      網井秀樹
    • 学会等名
      フッ素化学の最前線とフッ素化学工業セミナー2018
    • 招待講演
  • [学会発表] o-ジフルオロメチル安息香酸エステルの新合成法の開発2018

    • 著者名/発表者名
      大嶋拓也, 小茂田和希, 杉石露佳, 網井秀樹
    • 学会等名
      第53有機反応若手の会

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公開日: 2019-12-27  

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