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2016 年度 実施状況報告書

有機へテロ接合界面で生じる高密度電荷注入による機能創製

研究課題

研究課題/領域番号 16K17887
研究機関北海道大学

研究代表者

高橋 幸裕  北海道大学, 理学研究院, 助教 (40443197)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
キーワード有機導体 / 表面・界面物性 / 分子性固体
研究実績の概要

現在,有機エレクトロニクスの研究は世界中で活発に進められている。しかし,一般的に分子は閉殻な電子構造をとること,不純物のドーピングが困難であることから,効果的に有機物へ電荷注入を行う手法の確立が求められている。本研究では,電子供与性分子(ドナー)/電子受容性分子(アクセプター)結晶の接触界面で電荷の移動が生じ,金属的な挙動が観測されるという先行研究を基に,金属的挙動の生じる材料の探索を行った。
(1)単成分結晶の接触界面
アクセプター分子を2,5-difluoro-7,7,8,8,-tetracyanoquinodimethane (F2TCNQ)に固定し,様々なイオン化ポテンシャル(IP)を有する8種類のドナー結晶を接触させてその界面の電荷移動量と電気伝導度を系統的に調査した。この結果,すべての組み合わせで界面の電荷移動に起因した高伝導化が確認された。特にF2TCNQの電気陰性度との差が1.1 eVにも及ぶピセン結晶の界面において高伝導化と共に温度の低下とともに抵抗が減少するバンド伝導的な挙動も確認できたことは,計画当初の予想よりも良い結果であった。この結果から接触による有機結晶表面への電荷注入法は,分子のドナー性やアクセプター性に強く制限されることなく,幅広い物質に応用可能であることが期待される。
(2)イオン性基底状態の電荷移動錯体とドナーの接触界面
既にアニオン‐カチオン間で完全に電荷が移動しMott絶縁体になった物質にドナー分子ルブレンの結晶を接触させ電荷の注入を試みた。その結果,その界面も高伝導化を示し,金属的な挙動を観察することができた。これはドナーであるルブレンが,Mott絶縁体結晶表面に電子注入を行ったことに起因したと考えている。またMott絶縁体結晶を用いた電界効果型トランジスタを作製することで物理的な電荷注入と化学的な電荷注入と比較も行っている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

大きなIPを持つドナー分子であってもバンド伝導的な輸送特性が確認されたこと,またMott絶縁体とドナー分子結晶界面でも金属的挙動が確認されたことから,興味深い系の探索に成功し,初年度の研究としてほぼ計画通りに遂行されていると考えている。
(1)単成分結晶の接触界面
計画書に記した分子に加えて数種類のドナー分子結晶とF2TCNQ単結晶から成る界面の電気伝導度を測定し,金属的挙動の確認できる分子の条件をほぼ見出した。また,その結果・内容においては,接触による電荷注入法が計画当初の予想を超えて非常に幅広い物質に適用可能であることが見いだされている状況である。この為本手法が,有機半導体表面への電荷注入法として非常に有望であることが確認された。また一部の組み合わせについては,磁気測定を行い,キュリー常磁性のような振る舞いが見られている。
(2)イオン性基底状態の電荷移動錯体とドナーの接触界面
いくつかのイオン性の電荷移動錯体にルブレンやBEDT-TTF単結晶を接触させ,その界面の輸送特性を観察した。特に,バルクの状態でMott絶縁体となっているk-(ET)2Cu2(CN)3塩とルブレン結晶をはじめとするいくつかのドナー結晶の接触界面において,常温から金属的な挙動が確認されている。また低温において電荷移動量が変化するいわゆる中性-イオン性転移を示す結晶とドナー結晶の接触界面においても高伝導化が確認されている。

今後の研究の推進方策

今後は,イオン性基底状態の電荷移動錯体とドナー結晶界面に生じる機能を探索しつつ,初年度に見いだされた低温まで金属化が見られる系の不足実験を行う。
(1)単成分結晶の接触界面
ピセン/F2TCNQの接触界面における電荷移動量の評価とそのメカニズムの解明を目指す。ESR,導電性AFMや顕微反射可視分光等で,接触界面の電子状態を解明する。また光照射により電荷注入量を増幅させた界面の輸送特性についても調査したいと考えている。
(2)イオン性基底状態の電荷移動錯体とドナーの接触界面
今後もいくつかのMott絶縁体やドナー分子の接触を検討し,金属的な挙動が得られる組み合わせを複数見出したいと考えている。更には,三角格子系やスピンラダー系などの材料とドナー結晶界面に生じる機能を探索したいと考えている。またこれらの系では,トランジスタによる物理的な電荷注入と比較し,本研究で対象としている化学的電荷注入の特徴を明確にしたいと考えている。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2017 2016

すべて 学会発表 (4件)

  • [学会発表] 有機単結晶ヘテロ接合界面のキャリア輸送特性2017

    • 著者名/発表者名
      島田拓郎,高橋幸裕,原田潤,稲辺保
    • 学会等名
      日本化学会 第97春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学 日吉キャンパス(神奈川県・横浜市)
    • 年月日
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [学会発表] 有機単結晶ヘテロ接合界面で生じる電荷移動2017

    • 著者名/発表者名
      石田謙史郎,高橋幸裕,原田潤,稲辺保
    • 学会等名
      日本化学会北海道支部2017年冬季研究発表会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道・札幌市)
    • 年月日
      2017-01-17 – 2017-01-18
  • [学会発表] ドナー結晶とアクセプター結晶の接触界面で生じる電荷移動2016

    • 著者名/発表者名
      高橋幸裕,島田拓郎,原田潤,稲辺保
    • 学会等名
      第10回分子科学討論会
    • 発表場所
      神戸ファッションマート(兵庫県・神戸市)
    • 年月日
      2016-09-13 – 2016-09-15
  • [学会発表] Electric Conduction Properties at the Contact Interface between Electron Donor and Acceptor Single Crystals2016

    • 著者名/発表者名
      Yukihiro Takahashia, Takuro Shimada, Jun Harada,and Tamotsu Inabe
    • 学会等名
      Elecmol2016
    • 発表場所
      Faculty de Medecine, Paris, France
    • 年月日
      2016-08-22 – 2016-08-26

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公開日: 2018-01-16  

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