• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2017 年度 実績報告書

光感受性ニトリル保護基の開発とそれを用いた光応答性NOドナーフロキサンの創製

研究課題

研究課題/領域番号 16K18844
研究機関神戸大学

研究代表者

松原 亮介  神戸大学, 理学研究科, 准教授 (90401223)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
キーワード光反応 / 光感受性保護基 / ニトリル基 / カルバゾール
研究実績の概要

一酸化窒素(NO)は、重要な生体内シグナル伝達物質であり、血管拡張作用、血小板凝集抑制作用、神経細胞間長期増強現象の逆行性シグナルなど生体内で様々な機能を有する。そのため、医薬品のターゲット分子として活発に研究がなされている。しかしながら、常温で気体、難水溶性のNOを、場所・時間・量を制御して供給する手法の開発はいまだ発展途上である。
フロキサン(1,2,5-oxadiazole 2-oxide)は、1990年代に、生理条件下にて一酸化窒素を放出することが報告された。安定で扱いやすく、さらに薬剤耐性が起こらないことから、新しい分子骨格を有する一酸化窒素ドナーとして研究が活発化している。申請者らは近年、強いNO放出能を有する3-シアノフロキサン(R1 = CN、以下3CFと略す)の短段階効率的合成法を確立した。また、得られた3CFのニトリル基を、より電子吸引性の乏しい官能基へ変換することで、NO放出能を大きく抑制できることを明らかにした。
そこで申請者は、3CFのニトリル基を光感受性保護基で保護した3CF前駆体を創製すれば、光照射によって場所・時間・量を制御して3CFを生成させることができると考えた。
今回カルバゾール由来の光増感剤を用いるとオキシムエーテルからシアノ基が発現することを見出した。基質の適用範囲は広く、アルキルアルデヒド由来のオキシムエーテルだけでなく、芳香族アルデヒド由来のオキシムエーテルも反応に適用できることを示した。さらに、官能基共存性の調査を行ったところ、一般的に存在するアルコールやアミン、アルデヒドなど広い範囲にわたり共存性が高いことが分かった。
これにより初めてニトリル基をターゲットとする光感受性保護基の創製に成功した。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2018 2017

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (9件) (うち招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Photosensitization of Fluorofuroxans and Its Application to the Development of Visible Light-Triggered Nitric Oxide Donor2017

    • 著者名/発表者名
      Seymour Christopher Peter、Tohda Rei、Tsubaki Motonari、Hayashi Masahiko、Matsubara Ryosuke
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 ページ: 9647~9654

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b01709

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of cyanofuroxans from 4-nitrofuroxans via C C bond forming reactions2017

    • 著者名/発表者名
      Matsubara Ryosuke、Ando Akihiro、Hayashi Masahiko
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 58 ページ: 3337~3340

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2017.07.015

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Enantiomerically Pure (8S,9S,10R,6Z)-Trihydroxyoctadec-6-enoic Acid2017

    • 著者名/発表者名
      Srinivas Jogula、Namito Yoichi、Matsubara Ryosuke、Hayashi Masahiko
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 ページ: 5146~5154

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b00376

    • 査読あり
  • [学会発表] N-アリールカルバゾールを基本骨格とした新規固体蛍光物質の合成2018

    • 著者名/発表者名
      飼馬 知明・薮田 達志・内野 隆司・林 昌彦・松原 亮介
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
  • [学会発表] 効率的なラジカルの生成を目指した有機分子光触媒の開発2018

    • 著者名/発表者名
      薮田 達志・Md Idros Ubaidah Afiq・林 昌彦・松原 亮介
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
  • [学会発表] フロキサンからα-ケトエステルへの光化学的変換2018

    • 著者名/発表者名
      江口 修平・林 昌彦・松原 亮介
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
  • [学会発表] カルバゾールを光触媒として用いる光反応2017

    • 著者名/発表者名
      松原亮介
    • 学会等名
      2017年度有機光科学研究会
    • 招待講演
  • [学会発表] 効率的な炭素ラジカルの生成を目指した有機分子光触媒の開発2017

    • 著者名/発表者名
      薮田達志、Afiq Md Idros、林昌彦、松原亮介
    • 学会等名
      第34回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] Development of Novel Photo-labile Protecting Group for Cyano Group2017

    • 著者名/発表者名
      Afiq Md Idros, Huiying Ma, Masahiko Hayashi, Ryosuke Matsbuara
    • 学会等名
      第37回有機合成若手セミナー
  • [学会発表] 12.新規フロキサン誘導体合成法の開発と光応答性一酸化窒素ドナーへの応用2017

    • 著者名/発表者名
      安藤祥大、林昌彦、松原亮介
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] 13.効率的な炭素ラジカルの生成を目指した有機分子光触媒の開発2017

    • 著者名/発表者名
      薮田達志、Afiq Md Idros、林昌彦、松原亮介
    • 学会等名
      第111回有機合成シンポジウム
  • [学会発表] フロキサンの合成と応用展開2017

    • 著者名/発表者名
      松原亮介
    • 学会等名
      14.第3回近畿薬学シンポジウム:化学系の若い力
    • 招待講演

URL: 

公開日: 2018-12-17  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi