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2018 年度 実施状況報告書

エージング金属錯体の新規反応性開拓研究

研究課題

研究課題/領域番号 16K18849
研究機関北海道医療大学

研究代表者

阿部 匠  北海道医療大学, 薬学部, 講師 (80453273)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2020-03-31
キーワードエージング金属錯体 / アクア錯体 / インドールアルカロイド / 脱水型Mannich / iheyamine A, B / rhodozepinone / 全合成
研究実績の概要

遷移金属錯体は高価であるので、古くなった金属錯体(エージング金属錯体)の有効利用はグリーンケミストリーの観点から重要な研究課題である。本研究課題では、エージング金属錯体の有効利用と新規反応性開拓研究を両輪として研究を実施する。前年度までに得られた知見を以下に示す。

1)エージング金属錯体の検討中に、潮解性のルイス酸が2-ヒドロキシインドリンを基質とする脱水型Mannich反応を促進することを見出した。非水条件に比べて、含水溶媒中の方が反応が円滑に進行することがわかった。本反応を利用して、ビスインドールアルカロイドiheyamine Aの短工程合成を行なった。同様なインドールアルカロイドは、rhodozepinone、iheyamine Bなど複数ある。本年度はこれらの全合成研究を新たに開始した。

2)rhodozepinoneに関してはFischerインドール合成を利用して市販の原料から4工程で合成できた。しかし、合成品のスペクトルデータは天然物のスペクトルデータと大幅に異なっていた。現在、真の構造を求めて類縁体の合成を検討中である。 iheyamine Bに関しては、鍵工程前の中間体ニトロオレフィンまで合成が完了している。還元してアミンへ誘導する予定である。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

エージング金属錯体を有効に活用した合成経路により、インドールアルカロイドの全合成を達成した。
同様の合成手法を、類似のインドールアルカロイド合成にも適用できるか検討中であり、概ね順調に進展していると判断した。

今後の研究の推進方策

インジウム錯体を利用した脱水型Mannich反応が天然物合成に適用可能であることを示すことができた。
今後は、インドール基質以外のアセタールやアミナールを基質とした、脱水型求核剤導入反応へ展開する。手始めとして、容易に合成可能なジヒドロピランのアセタールを基質とした反応を検討する。

次年度使用額が生じた理由

(理由)論文掲載料に関して年度をまたいだ支出があったため、見かけ上次年度使用額が生じているが予定通り支出があった。
(使用計画)次年度も、研究成果を論文としてまとめるために、論文投稿料、論文掲載料、英文校正料が必要になる。試薬類などの消耗品以外は、論文投稿に関わる代金に充てる予定である。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2019 2018

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (11件)

  • [雑誌論文] Direct C4-Benzylation of Indoles via Tandem Benzyl Claisen/Cope Rearrangements2019

    • 著者名/発表者名
      Takumi Abe, Yuta Kosaka, Miku Asano, Natsuki Harasawa, Akane Mishina, Misato Nagasue, Yuri Sugimoto, Kazuaki Katakawa, Shunsuke Sueki, Masahiro Anada, and Koji Yamada
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 ページ: 826-829

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b04120

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Biomimetic Synthesis of Iheyamine A from Spirocyclic Oxindoles2019

    • 著者名/発表者名
      Takumi Abe, Syuhei Satake, and Koji Yamada
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 99 ページ: @-@

    • DOI

      10.3987/COM-18-S(F)30

    • 査読あり
  • [学会発表] オルト効果を利用したUllmann型カスケード反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      松原裕希、山田康司、 阿部匠
    • 学会等名
      日本薬学会北海道支部第145回例会(札幌)
  • [学会発表] Phaitanthrin誘導体のワンポット合成と抗腫瘍活性2018

    • 著者名/発表者名
      高橋侑加、寺崎将、山田康司、 阿部匠
    • 学会等名
      日本薬学会北海道支部第145回例会(札幌)
  • [学会発表] アンモニウム交換を引き金とする連続的骨格転位カスケードの開発2018

    • 著者名/発表者名
      清水遥、髙田志緒里、田中崇大、吉川舞、山田康司、 阿部匠
    • 学会等名
      日本薬学会北海道支部第145回例会(札幌)
  • [学会発表] アゼピノビスインドールアルカロイドIheyamine Aの全合成2018

    • 著者名/発表者名
      山田康司、 阿部 匠
    • 学会等名
      日本薬学会北海道支部第145回例会(札幌)
  • [学会発表] 2-アルコキシインドールの合成とベンジル基の予期せぬ転移反応2018

    • 著者名/発表者名
      三品茜、浅野未来、杉本友里、永末みさと、原澤夏希、阿部匠、山田康司
    • 学会等名
      日本薬学会北海道支部第145回例会(札幌)
  • [学会発表] オルト効果を利用したインドロ[1,2-a]キナゾリノン簡便合成法の開発2018

    • 著者名/発表者名
      阿部 匠、松原裕希、高橋侑加、山田康司
    • 学会等名
      第48回複素環化学討論会(長崎)
  • [学会発表] インドール-2,3-エポキシド等価体の開発と反応性を利用した抗マラリア活性 cryptolepine の合成2018

    • 著者名/発表者名
      山田康司、阿部 匠
    • 学会等名
      第60回天然有機化合物討論会(久留米)
  • [学会発表] アンモニウム塩とガンマカルボリンを用いるカスケード反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      阿部 匠、清水遥、髙田志緒里、田中崇大、吉川舞、山田康司
    • 学会等名
      第44回 反応と合成の進歩シンポジウム(熊本)
  • [学会発表] iheyamine Aの全合成2018

    • 著者名/発表者名
      山田康司、阿部 匠
    • 学会等名
      第44回 反応と合成の進歩シンポジウム(熊本)
  • [学会発表] フォンタネシンBの初全合成2018

    • 著者名/発表者名
      伊藤智貴、阿部 匠、寺崎 将、山田康司
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会(千葉)
  • [学会発表] スピロオキシインドールを経由するiheyamine Aの全合成2018

    • 著者名/発表者名
      ○ 佐竹周平、阿部 匠、山田康司
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会(千葉)

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公開日: 2019-12-27  

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