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2017 年度 実績報告書

バイメタリックな触媒による同時活性化を鍵とするアミドの不斉炭素-炭素結合形成反応

研究課題

研究課題/領域番号 16K18857
研究機関公益財団法人微生物化学研究会

研究代表者

齊藤 誠  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 研究員 (10772866)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2018-03-31
キーワード協奏機能触媒 / 不斉合成 / アリル化 / アミド
研究実績の概要

本研究では、銅触媒による7-アザインドリンアミドのエノラート中間体、および別個の遷移金属触媒による活性種が独立に発生・共存する系のデザイン、且つそれに基づいた同アミドの触媒的不斉炭素-炭素結合形成反応の開発を行った。平成28年度においては銅・パラジウムからなるバイメタリックな触媒系による、α-トリフルオロメチルアミドの不斉αアリル化反応の開発に成功した。すなわち、パラジウム・Xantphos錯体、銅・Walphos錯体からなる触媒存在下、7-アザインドリンアミドおよびアリル炭酸エステルとの反応を検討した結果、求電子剤であるπ-アリルパラジウム種および求核剤であるキラル銅エノラート種の触媒的同時発生を経たアリル化反応が進行し、目的の直鎖型α-アリル化体を高エナンチオ選択的に得ることができた。一方平成29年度は、前年度の触媒的不斉アリル化反応の拡張研究として、先と同一のアミド/アリル炭酸エステルを基質とし、異なるバイメタリック触媒系を用いた分岐状化合物の選択的合成法の確立を目指し検討を試みた。しかし、ブランチ選択的アリル化反応に一般的に用いられるイリジウム触媒を用いた場合においては反応が全く進行しなかった。他のアリル金属種を触媒的に生成することが知られている金属を用いて検討したところ、ルテニウムを触媒に用いた場合に分岐状化合物の生成がみられるものの、レジオ・ジアステレオ選択的な反応へと展開するまでには至らなかった。
また研究実施計画に基づき、銅・パラジウム協奏機能触媒系による7-アザインドリンアミドのα-アリール化反応を検討したが、こちらにおいても反応は全く進行せず、目的物を得ることはできなかった。

  • 研究成果

    (4件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (2件) (うち国際学会 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Cu/Pd Synergistic Dual Catalysis: Asymmetric α-Allylation of an α-CF3 Amide2017

    • 著者名/発表者名
      Saito Akira、Kumagai Naoya、Shibasaki Masakatsu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 56 ページ: 5551~5555

    • DOI

      10.1002/anie.201702113

    • 査読あり
  • [学会発表] シアノ基の求電子的多重活性化を指向した2核金属錯体の合成研究2018

    • 著者名/発表者名
      齊藤 誠、熊谷 直哉、柴﨑 正勝
    • 学会等名
      日本薬学会第138年会(金沢)
  • [学会発表] Asymmetric α-Allylation of α-CF3 Amide Promoted by Cu/Pd Synergistic Catalyst2017

    • 著者名/発表者名
      Akira Saito, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
    • 学会等名
      OMCOS19
    • 国際学会
  • [備考] 公益財団法人微生物化学研究会

    • URL

      http://www.bikaken.or.jp/

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公開日: 2018-12-17  

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