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2019 年度 実績報告書

光励起によるカルボニル化合物の求核的活性化を利用した新規合成反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 16K21343
研究機関学習院大学

研究代表者

石田 健人  学習院大学, 理学部, 助教 (90735755)

研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2020-03-31
キーワードアシルシラン / カルベン / 光反応 / アルデヒド / イミン / ルイス酸 / エネルギー移動 / 光増感反応
研究実績の概要

本研究では、カルボニル化合物に対して光照射を行うことで生成するカルベンやエノールといった高反応性活性種を利用し、従来にはない新しい合成反応を開拓することを目的に研究を行った。
本年度は主に前年度までに見出したアシルシランとイミン誘導体の光カップリング反応について検討を行った。まず、前年度に見出した最適条件を利用し、反応の基質適用範囲の検討を引き続き行った。その結果、様々なアシルシランとイミン誘導体が本反応に適用可能であり、目的のアミド生成物を与えることがわかった。いくつか目的物の収率の低い基質の組み合わせがあったが、条件検討により収率の改善が見られる基質もあった。また、論文投稿のための、化合物データの取得も並行して行った。さらに、反応中間体の捕捉実験を行った。様々な検討を重ねた結果、電子不足アルケンを添加し、低温で光照射を行うと、中間体が効率よく捕捉されることを見出した。この結果は、本反応の反応機構の解明に役立つ結果であった。本反応は共同研究で理論計算を行なっており、実験結果と合わせて論文を投稿する予定である。
また、前年度より引き続いて、可視光増感エネルギー移動を利用したアルカノイルシランからのシロキシカルベン生成反応についての検討を行った。収率の向上のための細かい反応条件の検討や、化合物データの取得を行い、これらの結果を論文としてまとめて学術雑誌への投稿を行った。本論文は査読を通過し、Chemistry A European Journal (2020, 26, 1249-1253)へ掲載された。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2020 2019

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer2020

    • 著者名/発表者名
      Ishida Kento、Yamazaki Hokuto、Hagiwara Chihiro、Abe Manabu、Kusama Hiroyuki
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 26 ページ: 1249~1253

    • DOI

      https://doi.org/10.1002/chem.201904635

    • 査読あり
  • [学会発表] 光と銅触媒の協同作用によるアシルシランとN-アルキルイミンの分子間カップリング反応2020

    • 著者名/発表者名
      石野智輝、中山寛美、林大貴、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会
  • [学会発表] アシルシランの光異性化を利用した銅-カルベン錯体の生成とその反応2020

    • 著者名/発表者名
      竹内太壱、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会
  • [学会発表] 光誘起電子移動によりビスシリルイミンから発生させたイミドイルラジカルと電子豊富アルケンとの分子間カップリング反応2020

    • 著者名/発表者名
      石山佳樹、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      日本化学会 第100春季年会
  • [学会発表] 二種のフォトレドックス触媒を利用したビスシリルイミンとオレフィン類との三成分カップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      齋藤一貴、石山佳樹、松田諒太、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] 光と銅触媒の協同作用によるアシルシランとN-アルキルイミンの分子間カップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      石野智輝、中山寛美、林大貴、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] 光誘起一電子移動によりビスシリルイミンから発生させたイミドイルラジカルと電子豊富アルケンとの分子間カップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      石山佳樹、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      第78回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • [学会発表] Intermolecular Coupling Reaction of Photochemically-Generated Siloxycarbenes with Allylic Alcohol Derivatives in the presence of Pd Catalyst2019

    • 著者名/発表者名
      Kento Ishida, Yuta Fujikura, Yuki Tanigawa, Kohei Yamaguchi, Hiroyuki Kusama
    • 学会等名
      OMCOS20
    • 国際学会
  • [学会発表] 光とパラジウム触媒の協同作用によるアシルシランとアリルアルコール誘導体のカップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      藤倉 悠太、谷川 祐樹、山口 航平、石田 健人、草間 博之
    • 学会等名
      第 66 回 有機金属化学討論会
  • [学会発表] 光誘起電子移動によるビスシリルイミンからの逐次的ラジカル生成に基づく二種のオレフィン類との三成分カップリング反応2019

    • 著者名/発表者名
      齋藤一貴、石山佳樹、松田諒太、石田健人、草間博之
    • 学会等名
      第115回有機合成シンポジウム

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公開日: 2021-01-27  

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