| 研究課題/領域番号 |
17065006
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
三上 幸一 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (10157448)
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| 研究分担者 |
相川 光介 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (30401532)
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| キーワード | エン反応 / 原子効率 / シリルエノールエーテル / アルドール反応 / カチオン性 / 不斉触媒 / パラジウム / 親電子剤 |
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| 研究概要 |
本研究は、有機合成反応の基盤となる「炭素資源の高度分子変換」に石油化学工業の原材料であるアルケンを求核種に用い、経済的な触媒的不斉合成法を確立しようとするものである。アルケンを求核種とするエン反応は、アリル金属を求核種とする炭素資源変換反応と合成的には等価である。しかしながら、ハロゲン化、メタル化等の変換を経ることなくアルケンを不斉炭素資源変換反応に用いるエン反応は「原子効率」に極めて優れている。
不斉カルボニルーエン反応は、合成上有用な手法である。我々はカチオン性Pd錯体を触媒に、シリルエノールエーテルをエン体として一方向不斉カルボニルーエン反応の検討を行った。その結果、ケイ素置換基の嵩高さをかえることでエン反応生成物とアルドール反応生成物を選択的に得ることに成功した。特に、ケテンチオアセタールのTMS体を用いることで、ケトンに対する高エナンチオ選択的なアルドール反応が進行することを見出した。これは、比較的温和な条件下、ケトンを親電子剤として四級炭素を構築できる触媒的不斉アルドール反応として特質される結果である。
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