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2005 年度 実績報告書

精密酸塩基触媒を用いる官能基炭素分子の高度分子変換反応の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 17065010
研究機関京都大学

研究代表者

丸岡 啓二  京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20135304)

研究分担者 大井 貴史  京都大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (80271708)
キーワード有機酸塩基触媒 / 炭素炭素結合形成反応 / キラル相間移動触媒 / スピロ型アンモニウム塩 / クラウンエーテル / 人工アミノ酸 / 不斉アルドール反応 / 不斉マンニッヒ反応
研究概要

本研究では、天然資源の少ない我が国で炭素資源を有効に活用し、今世紀の社会を支える技術基盤となる環境調和型の実践的有機合成プロセスの確立に向けて、金属を有しない有機酸塩基触媒を独自に創製し、これを有機合成化学の根幹をなす各種の炭素炭素結合形成反応に応じて精密に修飾することで、これまで及びもつかないような反応性・選択性(位置、立体及び官能基)を備えた基盤的炭素骨格形成反応の案出を目指した。まず、本研究者によって既に開発されたキラル相間移動触媒であるスピロ型アンモニウム塩の反応性を向上させるためには、ごく微量のクラウンエーテルの添加が有効であることを見いだした。さらに、本触媒の構造の単純化ならびに反応性・選択性の向上を目指し、究極の有機分子触媒とも言えるモノビナフチルジアルキルアンモニウム塩のデザインに成功した。これにより、各種の人工アミノ酸の実用的不斉合成プロセスが可能になった。さて、こういった不斉アルキル化法ではかさ高いアミノ酸の合成には不向きである。そのため、かさ高いアミノ酸合成を目指して不斉ストレッカー反応を可能にする、最適のラセン型キラル相間移動触媒を新たに考案した。これにより、各種のかさ高いアミノ酸の実用的合成が可能になった。さらに、新たなキラル有機触媒として二官能基性有機触媒をデザイン、調製することに成功し、各種アルデヒド類とケトン類との不斉アルドール反応、また、各種アルデヒド類とイミン類との不斉マンニッヒ反応において高いエナンチオ選択性を実現することができた。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2006 2005

すべて 雑誌論文 (6件)

  • [雑誌論文] Asymmetric Strecker Reaction of Aldimines Using Aqueous Potassium Cyanide by Phase-Transfer Catalysis of New Chiral Quaternary Ammonium Salts with Tetranaphthyl Backbone2006

    • 著者名/発表者名
      Takashi Ooi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 128

      ページ: 2548

  • [雑誌論文] Dramatic Rate Enhancement of Asymmetric Phase-Transfer-Catalyzed Alkylations2005

    • 著者名/発表者名
      Seiji Shirakawa
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition in English 44

      ページ: 625

  • [雑誌論文] Powerful chiral Phase Transfer Catalysts for the Asymmetric Synthesis of a-Alkyl- and a, a-Dialkyl-a-amino Acids2005

    • 著者名/発表者名
      Masanori Kitamura
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition in English 44

      ページ: 1549

  • [雑誌論文] Highly Enantioselective Phase-Transfer-Catalyzed Alkylation of Protected a-Amino Acid Amides toward Practical Asymmetric Synthesis of Vicinal Diamines, a-Amino Ketones, and a-Amino Alcohols2005

    • 著者名/発表者名
      Takashi Ooi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 127

      ページ: 5073

  • [雑誌論文] Design of an Axially Chiral Amino Acid with a Binaphthl Backbone as an Organocatalyst for a Direct Asymmetric Aldol Reaction2005

    • 著者名/発表者名
      Taichi Kano
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition in English 44

      ページ: 3055

  • [雑誌論文] anti-Selective Direct Asymmetric Mannich Reactions Catalyzed by Axially Chiral Amino Sulfonamide as an Organocatalyst2005

    • 著者名/発表者名
      Taichi Kano
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society 127

      ページ: 16408

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公開日: 2007-04-02   更新日: 2016-04-21  

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