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本研究では、安価で多量に供給される小分子を用いて、有用な炭素骨格を一挙に構築する新しい手法を確立し、超効率精密分子変換法として有機合成プロセスの革新的展開を目指している。特に本年度は、ブタジエンのように分子内に二重結合を2個、あるいはアルキンや一酸化炭素のように3重結合を1個有する化合物、すなわち不飽和度が2である基質を用いて新しい効率的な有機合成の新方法の開発を目指して研究を進めた。その結果、銅触媒を用いることにより、ブタジエンにグリニャール試薬が位置選択的に付加することを見出した。また、この付加体を種々の親電子剤で捕捉できることを明らかにした。さらに、共役エンイン類を用いたところ、基質により付加の位置選択性が異なることを明らかにした。また、パラジウム触媒を用いることにより、セレノアミド類が分子内の三重結合に効率よく付加することを見出し、環状カルボニル化合物の新しい合成法を開発した。同時に、アルキン類の有機硫黄化合物の付加反応について、詳細な反応機構を検討した。アレンも同じく不飽和度が2の化合物であることから、本研究の中で検討を加えたところ、アルキンより高い反応性を有し、分子間反応も分子内反応もいずれも極めて効率よく進行することが明らかとなった。また、アリルハライド部位とケトン部位を分子内に持つ基質が、Pd触媒存在下で一酸化炭素と反応し、環化カルボニル化生成物を与えることを見出した。さらに、Pd触媒によるチオエステルとアルキンとの環化付加反応、および分子内に三重結合を有するカルバモテルロアートの光による分子内環化反応についても研究を進め、論文としてまとめた。
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