| 研究概要 |
申請者らはイオン液体を溶媒とするリパーゼ触媒反応を展開し,イオン液体溶媒に酵素を固定化して再使用する反応システムを構築し,さらに,ポリオキシエチレン鎖を持つイオン液体で酵素をコーティングするとリパーゼが顕著に活性化できることを明らかにした.本年度は下記の成果を得た.
(1) イオン液体コーティングによる酵素の活性化と反応制御
イミダゾリウム塩にプロリン側鎖を連結した新規プロリン置換イオン液体を合成し,リパーゼPSをこのイオン液体でコーティング処理すると顕著な反応加速が起こり,非天然D-プロリン置換イオン液体コーティングが最も活性化に効果があることを明らかにした.さらに,Geotrichum candidum由来の酸化還元酵素をイオン液体コーティングすると,緩衝液溶液中のアセトフェノンの不斉還元の反応速度が大きく向上し,酸化還元酵素もプロリン置換イオン液体コーティングで活性化することができた.
(2) 酵素反応に適した新規ホスホニウム塩イオン液体の開発
新規ホスホニウム塩イオン液体を合成し,このホスホニウム塩イオン液体中でリパーゼ触媒不斉アシル化反応を行ったところ,ジイソプロピルエーテルよりも反応が速いことがわかった.イオン液体という溶媒に酵素を固定化して再使用できることはすでに確立していたが,従来のジイソプロピルエーテル溶媒に較べると反応速度が低いという問題点があった.今回開発したホスホニウム塩イオン液体を溶媒に用いた場合,初めて有機溶媒を越える反応速度でアシル化反応が実現し,このイオン液体中でイオン液体コーティング酵素を再使用することができた.
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