| 研究概要 |
有機結晶は構成する分子の立体構造が規制された特異な反応場を提供するため,不斉反応,立体規則的な反応などの合成化学的な立場から幅広く研究されている.本研究では,有機結晶の持つ特性を最大限に利用して,不斉反応や立体特異的反応などの環境調和型反応を展開した。
(成果1)複数のジアステレオマー混合物として存在する分子のエビ化優先晶出法により単一のジアステレオマーに完全分割し,エントロピー制御された環境での高選択的不斉反応を達成した。2-アルコキシ1-ナフトアミドと2-キノリノン-4-カルボン酸アミドを用いてほぼ100%deの不斉反応に成功した。
(成果2)アキラルなベンゾイルベンズアミドのキラル結晶化により得られた不斉結晶を低温で溶解させることで,結晶中に記録された不斉分子配座を長時間溶液中でも保持できることを見出した。この一時的な不斉配座と求核試薬との反応により均一系でのカルボニルへの求核付加反応による新規絶対不斉合成に成功した。
(成果3)アキラルなナフトアミドの結晶化により生じた不斉分子配座を低温溶液中へと導き,アントラセンやジエン存在下で光照射することにより,90%以上の高い不斉収率での不斉分子間光付加反応を開発した。
(成果4)ラセミ体から光学活性体を導く手段の一つとして優先晶出法が知られている。エビ化と優先晶出法を組み合わせることにより軸不斉ラセミ体の完全分割に成功し,得られた光学活性体を用いてさらなる不斉合成へと展開した。
以上のように無秩序な有機分子が形成する有機結晶を利用した完全分割法の確率や基質特異的反応,新規絶対不斉合成に成功した。
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