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2007 年度 実績報告書

4族遷移金属ポストメタロセン錯体の合成と小分子の活性化

研究課題

研究課題/領域番号 17350031
研究機関独立行政法人理化学研究所

研究代表者

松尾 司  独立行政法人理化学研究所, 機能性有機元素化学特別研究ユニット, 副特別研究ユニットリーダー (90312800)

キーワードポストメタロセン / チタン / ジルコニウム / フェノキシド配位子 / 4族遷移金属 / 小分子活性化 / 窒素分子 / ヒドリド錯体
研究概要

平成19年度は、平成18年度に引き続き、前周期遷移金属錯体を用いた気体小分子の活性化に関する研究を遂行した。多座アリールオキシド配位子を補助配位子とする4族チタン、ジルコニウム錯体を中心にポストメタロセン錯体を合成し、それらの分子構造をX線結晶構造解析により明らかにした。また、金属上での窒素分子、一酸化炭素、二酸化炭素などの小分子の変換反応について実験化学および理論化学の両面から調査した。多座配位子のキレート効果、酸素配位子の電子的効果などについて詳細に検討し、小分子を活性化し得る非常に反応活性な金属中心の設計指針、設計理論について理解を深めた。5族ニオブ錯体についても理論計算化学を駆使して窒素分子の三重結合切断の反応機構を考察した。また、実際に合成単離したヒドリド錯体を前駆体として用いて、水素分子の還元的脱離を伴いながら、窒素分子が還元されて三重結合を切断する新しい反応を見いだした。
さらに平成19年度では、新しい4族ポストメタロセン錯体として、非常にかさ高い単座アリールオキシド配位子を有するジルコニウム錯体を合成することに成功した。かさ高いアダマンチル基をオルト位に2つ有するフェノール誘導体に加えて、五員環と六員環が縮環したヒドロインダセン骨格を有するフェノール誘導体を合成し、それらを金属上に有するポストメタロセン錯体を設計開発した。金属周りの配位環境に及ぼす単座配位子の立体効果について系統的に明らかにした。

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2007

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (8件)

  • [雑誌論文] Dinitrogen Cleavage by a Diniobium Tetrahydride Complex:Formation of a Nitr-ide and Its Conversion to Imide Secies.2007

    • 著者名/発表者名
      F.Akahi, 他2名
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition 46

      ページ: 8778-8781

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anisole-Diphenoxide Ligands and Their Zirconium Dichloride and Dialkyl Complexes.2007

    • 著者名/発表者名
      T.Matsuo, 他1名
    • 雑誌名

      Inorgnic Chemistry 46

      ページ: 8426-8434

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zirconium Complexes of the Tridentate Bis(aryloxide)-N-Heterocyclic Carbene Ligand:Chloride and Alkyl Functionalized Derivatives.2007

    • 著者名/発表者名
      D.Zhang, 他4名
    • 雑誌名

      Journal of Organometallic Chemstry 692

      ページ: 234-242

    • 査読あり
  • [学会発表] Homogeneous Catalytic Reduction of Carbon Dioxide to Methane2007

    • 著者名/発表者名
      T.Matsuo, 他1名
    • 学会等名
      Workshop on Bioinorgnic and Organometallic Perspectives in Activation of Small Molecules
    • 発表場所
      分子科学研究析(岡崎)
    • 年月日
      2007-11-17
  • [学会発表] Homogeneous Catalytic Reduction of Carbon Dioxide to Methane2007

    • 著者名/発表者名
      T.Matsuo, 他1名
    • 学会等名
      Workshop on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      理化学研究析(和光)
    • 年月日
      2007-11-08
  • [学会発表] 架橋ベンジリデンジヒドリドジルコニウム二核錯体と小子との反応2007

    • 著者名/発表者名
      T.Matsuo, 他1名
    • 学会等名
      第54回有機金属討論会
    • 発表場所
      広島大学(東広島)
    • 年月日
      2007-10-28
  • [学会発表] 逆サンドイッチ浩をもつ二核ジルコニウムアレーン錯体の合成と構造2007

    • 著者名/発表者名
      H.Watanabe, 他2名
    • 学会等名
      第54回有機金属討論会
    • 発表場所
      広島大学(東広島)
    • 年月日
      2007-10-28
  • [学会発表] 三脚型アリールシドを配位子とるニオブ(IV)ヒドリド錯体の合成と反応2007

    • 著者名/発表者名
      F.Akagi, 他2名
    • 学会等名
      第57回錯体化学討論会
    • 発表場所
      名古屋工業大学(名古屋)
    • 年月日
      2007-09-25
  • [学会発表] フェノキシドーチフェノキシド混合二座配位子を用いた4族遷移金属錯体の合成2007

    • 著者名/発表者名
      T.Fukawa, 他2名
    • 学会等名
      第57回錯体化学討論会
    • 発表場所
      名古屋工業大学(名古屋)
    • 年月日
      2007-09-25
  • [学会発表] Homogeneous Catalytic Reduction of Carbon Dioxide to Methane2007

    • 著者名/発表者名
      T.Matsuo, 他1名
    • 学会等名
      1^<st>Asian Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      分子科学研究所(岡崎)
    • 年月日
      2007-07-30
  • [学会発表] 1,1-Dimethyl-2,5-diphenylsilole Dianion Dilithium2007

    • 著者名/発表者名
      T.Matsuo, 他2名
    • 学会等名
      12^<th>International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • 発表場所
      淡路島
    • 年月日
      2007-07-23

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公開日: 2010-02-04   更新日: 2016-04-21  

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