• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2006 年度 実績報告書

ノニルフェノール異性体の構造と内分泌攪乱作用に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 17510049
研究機関日本大学

研究代表者

内山 武人  日本大学, 薬学部, 講師 (90261172)

キーワード4-ノニルフェノール / 内分泌撹乱物質 / 構造異性体 / 光学分割 / エストロゲン様活性 / 環境 / 合成法
研究概要

1.ノニルフェノール異性体の構造
平成17年度の研究において構造が明らかにされた,以下に示す14種の4-ノニルフェノール異性体(NP-A, B, C, D, E, F, G, H, I, J, K, L, M, N)に加え,新たにNP-KのジアステレオマーであるNP-Pの構造を明らかにした。
NP-A:4-(2,4-dimethylheptan-4-yl)phenol, NP-B:4-(2,4-dimethylheptan-2-yl)phenol, NP-C:4-(3,6-dimethylheptan-3-yl)phenol, NP-D:4-(4-ethyl-2-methylhexan-2-yl)phenol, NP-E(diastereomer of NP-G):4-(3,5-dimethylheptan-3-yl)phenol, NP-F:4-(2,5-dimethylheptan-2-yl)phenol, NP-G(diastereomer of NP-E):4-(3,5-dimethylheptan-3-yl)phenol, NP-H:4-(4-methyloctan-4-yl)phenol, NP-I:4-(3-ethyl-2-methylhexan-2-yl)phenol, NP-J(diastereomer of NP-L):4-(3,4-dimethylheptan-4-yl)phenol, NP-K(diastereomer of NP-P):4-(3,4-dimethylheptan-3-yl)phenol, NP-L(diastereomer of NP-J):4-(3,4-dimethylheptan-4-yl)phenol, NP-M:4-(2,3-dimethylheptan-2-yl)phenol, NP-N:4-(3-methyloctan-3-yl)phenol, NP-P(diastereomer of NP-K):4-(3,4-dimethylheptan-3-yl)phenol
2.ノニルフェノール異性体の合成とエストロゲン様活性
平成17年度には合成できなかったNP-A, B, J, K, LおよびPの合成に成功した。すなわち,2,4-dimethyl-4-heptanolとphenolをBF_3・Et_2O存在下Friedel-Craftsアルキル化を行うとNP-AおよびBが同時に生成した。NP-AおよびBはHPLCにより分離できた。また,3,4-dimethyl-4-heptanolとphenolをBF_3・Et_2O存在下Friedel-Craftsアルキル化を行うとNP-J, K, LおよびPが同時に生成した。NP-J, K, LおよびPもHPLCによりそれぞれ分離が可能である。以上のように,本研究において構造が明らかとなったノニルフェノールすべてについて異性体別に調製する方法を確立することができた。この研究結果は,環境リスク評価を行う際の標準品が異性体別に供給可能となったという点でも意味のあることだと考えられる。さらに,合成した異性体のうちエストロゲン受容体に対する結合活性が最も強かったNP-I(エストラジオールの約1/250)について,キラルカラム(Chiralcel OJ-H)により光学分割を行った。得られた光学活性体を2-ブロモベンゾエート体としX線結晶構造解析をおこなうことで絶対構造を決定することができたが,NP-Iの光学異性体間((S)-NP-Iと(R)-NP-I)には活性の差は認められなかった。

  • 研究成果

    (3件)

すべて 2007 2006 その他

すべて 雑誌論文 (3件)

  • [雑誌論文] Optical resolution and absolute configuration of branched 4-nonylphenolisomers and their estrogenic activities2007

    • 著者名/発表者名
      Hiroaki Saito, Taketo Uchiyama, Mitsuko Makino, Takao Katase, Yasuo Fujimoto, Daisuke Hashizume
    • 雑誌名

      Journal of Health Sciences 53

      ページ: 177-184

  • [雑誌論文] Optical Resolution of Synthetic Branched 4-Nonylphenol lsomer and Absolute Structure2006

    • 著者名/発表者名
      Taketo Uchiyama, Hiroaki Saito, Mitsuko Makino, Takao Katase, Yasuo Fujimoto
    • 雑誌名

      Organohalogen Compounds 68

      ページ: 2481-2484

  • [雑誌論文] Syntheses and estrogenic activity of 4-nonylphenolisomers

    • 著者名/発表者名
      Taketo Uchiyama, Mitsuko Makino, Hiroaki Saito, Takao Katase, Yasuo Fujimoto
    • 雑誌名

      Chemosphere (in press)

URL: 

公開日: 2008-05-08   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi