| 研究概要 |
硫酸水素セシウム(CsHSO4)に対して、水素イオンと重水素イオンの相互拡散過程におけるO-H、O-D結合の空間分布の経時変化を赤外分光測定により追跡することで相互拡散係数を求めることを目的として、今年度は、温度・圧力による相状態の確認、測定条件・解析方法の改善を行い、硫酸水素セシウムのプロトン拡散係数の圧力依存性を測定した。
まず、赤外およびRaman散乱分光により硫酸水素セシウム各結晶相における水素結合状態を調べた。既報と相境界が異なることがわかり、新たな温度-圧力状態図を作成した。その結果、室温高圧下においては新しく見出したHPHT1,HPHT2相が安定相である可能性が高くなった。昨年度において高圧下でも計測可能な赤外分光セルを整備したので、今年度は水素結合ネットワークの変化にともなう拡散係数の変化を明らかにするために、圧力を変えて硫酸水素セシウムの拡散係数の圧力依存性を求めた。前述のHPHT1,HPHT2相も含む3GPaまでの圧力範囲で100℃での拡散係数を赤外マッピング測定から求めた。II相においては圧力変化はほとんど無いが、1.5GPaでHPHT1相に転移すると拡散係数が減少し、HPHT2相でも同程度の低い拡散係数を示すことが明らかとなった。HPHT2相の粉末X線回折測定を行い構造決定を試みている。
拡散速度計測の高感度化のための表面増強赤外効果の検証においては、基板上に硫酸水素セシウム薄膜を作成するために蒸着金属や溶媒種類等の検討を行い、硫酸水素セシウムに由来すると考えられる増強された赤外ピークを検出した。このピークの帰属や再現性の確認を行っている段階である。
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