| 研究概要 |
研究代表者は従来までの研究により、アルデヒドおよびアリルシランから容易に得られる2-ブロモ-1,3-ジエンを基質として、パラジウム触媒により効率よく官能基を含むアレン類を合成する手法を開発している。また不斉パラジウム触媒を用いることにより、軸不斉アレンを高いエナンチオ選択性で得ることにも成功している。
ブロモジエンと類似の構造をもつジエニルトリフラートがビニルケトンから容易に得られること、およびそれらがパラジウム触媒アレン合成反応の良好な基質となることを見出した。このルートでは、従来の手法では合成困難であった、末端に置換基を2つ有するアレン類、およびアレン骨格のすべての部分に置換基を導入したアレン類を合成することが可能である。
シリル置換されたアレンは、アリルシランおよびビニルシランに類似した部分構造を有しており、合成素子として興味が持たれる化合物である。シリルアクロレインから3段階の反応により、1-シリル-2-ブロモ-1,3-ジエンを得ることに成功した。これらの化合物を基質として、パラジウム触媒反応によりシリル置換アレンが高収率で得られることを見出した。不斉パラジウム触媒を用いることにより、軸不斉シリル置換アレンの不斉合成にも成功している。この不斉シリルアレンは、求電子剤との反応により、軸性不斉を中心不斉炭素へと不斉転写するキラル試薬として用いることができる。この「アレニルシランの触媒的不斉合成および不斉転写反応」を応用することにより、四級不斉炭素を高いエナンチオ選択性で構築することにも成功した。
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