研究課題
基盤研究(C)
金属イオンと配位させるための第一官能基としてのカルボキシル基、ゲスト分子との水素結合形成に必要な第2官能基としての水酸基、さらにキラル空間を創出するための軸不斉なビナフチル基を有する光学活性ジカルボン酸(1)を合成し、これをCuイオンと配位させることによりキラル金属-有機配位多孔体(2)を合成することに成功した。また、その単結晶X線構造解析にも成功し、軸不斉を持ったビナフチル基が形成するキラル空孔に溶媒のMeOHが2分子包接されていることが判明した。さらに、このキラル金属一有機配位多孔体(2)を不斉反応場としての利用を検討した結果、エポキシシクロヘキサンに対するアニリン誘導体の付加反応が無溶媒条件下で不斉選択的に進行することを明らかにすることができた。たとえば、シクロヘキセンオキシド(3)とアニリンの1:1混合物にキラル固体触媒として10モル%の2を加えて室温で24時間反応させると、光学活性なアミノアルコール(4)が光学純度51%で得られた。このような、キラル金属-有機配位多孔体(2)を触媒的な固体不斉反応場として用いた反応例はこれまでほとんど類例がないものである。また、この触媒は反応生成物からろ過により簡単に分離回収でき再使用も可能であるので、無溶媒反応と併せて環境に負荷の少ないグリーン有機合成法としてきわめて有望である。今後、不斉収率のさらなる向上を目指して新しいキラル金属-有機配位多孔体を設計・開発すると共に、多種多様な触媒的不斉有機合成反応への応用やゲスト分子の高効率な光学分割などへの応用を展開して行く予定である
すべて 2006 2005
すべて 雑誌論文 (13件) 図書 (1件)
Eur. J. Org. Chem.
ページ: 2423-2428
Tetrahedron : Asymmetry 17
ページ: 1678-1683
Chirality 18
ページ: 483-488
ページ: 2216-2219
Journal of Inclusion Phenomena 56
ページ: 281-285
Analy. Sci. 22
ページ: 69-70
Eur.J.Org.Chem.
Anal.Sci. 22
Kansai University, Kogakkai 13
ページ: 1-71
