生物活性解明と新機能物質創成を指向した天然有機化合物の合成化学的研究

2006 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 17580092
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 清田 洋正 東北大学, 大学院農学研究科, 助教授 (30234397)
• キーワード: ポリナクチン / パママイシン / ジゼロシン / ピリクオール / スピロファンジン / プテロエノン / エナシロキシン / ジャスモン酸メチル

研究概要

・抗生物質マクロテトロリドβ(トリフルオロメチル体)の全合成を達成した。モノマー(トリフルオロノナクチン酸)の両鏡像体は相当するO-アセチルマンデル酸エステルの光学分割により調製した。マクロテトロリドαの大量合成及び生物活性試験を行い、計算化学の予想の反して、免疫抑制・細胞毒性ともに示さないことを明らかにした。生合成中間体アナログの微生物変換を検討した。パママイシン597の北半球部分の骨格合成及び南半球部分をヨードエーテル化反応を鍵段階に合成した。
・抗生物質エナシロキシン(ENX)IVaの側鎖の絶対立体配置を二次元NMR(J-分割HMBC・NOESY法など)を用いて13'S、14'R、15'Sと決定した。全合成研究では、シクロヘキサン環部分の合成を達成し、側鎖部分の部分合成を検討し有用な知見を得た。
・抗生物質スピロファンジンA及びBのスピロアセタール部分を合成し、形式的全合成を達成した。
・イネいもち病菌毒素ピリクオールの天然型の合成研究を行った。
・タバコ野火病菌毒素タブトキシン-β-ラクタムの試料供給のための全合成を行った。
・クリオネの忌避物質プテロエノンの天然型を含む4種のジアステレオマーの生物試験を南氷洋にて行った。
・植物ホルモンジャスモン酸類縁体である12-ヒドロキシツベロン酸グリコシドの天然型及び非天然型ジアステレオマーのプローブ合成を行い、プローブが標的部位に結合していることを明らかにした。
・ニワトリ胃潰瘍誘発物質であるジゼロシンの効率的全合成を行った。

研究成果

• [雑誌論文] Setereochemistry of Enacyloxins 4. Completion of Structure Assignment with(13'R,14'R,15'S)-Configuration of Enacyloxins, a Series of Antibiotics from Frateuria sp. (2007)
  • 著者名/発表者名: H.Furukawa, H.Kiyota et al.
  • 雑誌名: Chemistry and Biodiversity 4(in press)
• [雑誌論文] Synthesis of (S)-Gizzerosine, a Potent Inducer of Gizzard Erosion in Chicks (2006)
  • 著者名/発表者名: M.Shimasaki, H.Kiyota, M.Sato, S.Kuwahara
  • 雑誌名: Tetrahedron 62 ページ: 9628-9634
• [雑誌論文] Enantio-differential Approach to Identify the Target Cell for Glucosyl Jasmonate-type Leaf-closing Factor,by Using Fluorescence-labeled Probe Compounds (2006)
  • 著者名/発表者名: Y.Nakamura, R.Miyatake, A.Matsubara, H.Kiyota, M.Ueda
  • 雑誌名: Tetrahedron 62 ページ: 8805-8813
• [雑誌論文] Direct Observation of the Target Cell for Jasmonate-type Leaf-closing Factor : Genus-specific Binding of Leaf-movement Factors to the Plant Motor Cell (2006)
  • 著者名/発表者名: Y.Nakamura, H.Kiyota, T.Kumagai, M.Ueda
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 2893-2897
• [雑誌論文] Synthesis and Odor Descriptions of Both Enantiomers of Methyl 4,5-Didehydrojasmonate,a Component of Jasmin Absolute (2006)
  • 著者名/発表者名: Y.Asamitsu, Y.Nakamura, M.Ueda, S.Kuwahara, H.Kiyota
  • 雑誌名: Chemistry and Biodiversity 3 ページ: 654-659
• [雑誌論文] Synthesis of Naturally Derived Bioactive Compounds of Agricultural Interest (2006)
  • 著者名/発表者名: H.Kiyota
  • 雑誌名: Bioscience, Biotechnology, and Biochemistry 70 ページ: 317-324
• [図書] Synthetic Studies of Heterocyclic Antibiotics Containing Nitrogen Atoms, in "Topics in Heterocyclic Chemistry".vol.6.Bioactive Heterocycles I (2006)
  • 著者名/発表者名: H.Kiyota
  • 総ページ数: 220
  • 出版者: Springer