| 研究概要 |
本年度は,モリブデンヘキサカルボニルの新規活性化法,および,得られた活性モリブデン錯体を利用した効率的有機分子変換反応の開発を目的に研究を行った.まず,モリブデンヘキサカルボニルの単独使用では全く反応が進行しなかったアルキン類の環化三量化反応に焦点を当て,モリブデンを活性化し反応を触媒するような添加剤の探索を行った.アミン類やホスフィン類,アルコール類,エーテル類,チオール類,スルフィド類のようなpnictgenおよびchalcogen原子部を持つ様々な化合物やアリルやアリールのような炭素-炭素π結合を持っ様々な化合物を添加して反応を行った結果,触媒量のモリブデンヘキサカルボニルに臭化アリルおよびプロパルギルを添加した場合にモノイン化合物の環化三量化反応がスムーズに進行することがわかった.さらに詳細に検討を行った結果,ジイン化合物の環化反応ではアルキン部上の置換基によって反応の様式が様変わりすることがわかった。すなわち,末端アルキン部を有するジイン化合物では,臭化プロパルギルを添加した場合だけ好収率で環化反応が進行し,過剰量の臭化プロパルギルを添加すると共環化反応が進行して臭化ベンジル誘導体が得られたが,嵩高い置換基を有するジイン化合物では,過剰量の臭化アリルを添加した場合だけ共環化反応が進行してトルエン誘導体が得られることがわかった.また,エニン化合物を原料として用いた場合には,臭化アリルあるいはプロパルギルのどちらの添加も効果的であり,これら添加剤との共環化反応は全く進行せず,シクロヘキサジエン誘導体だけが好収率で得られることがわかった.
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