| 研究概要 |
様々な有機合成への応用展開が期待できるgenr-ジハロシクロプロパン化合物のカチオン的・アニオン的・ラジカル的と多面的にアプローチする骨格変換反応を研究中である(田辺・西井「genrジハロシクロプロパンの特徴を活かした反応と合成:カチオン的ベンズアヌレーション」有機合成化学協会誌,1999,57,170-180).特に,カチオン的ベンズアヌレーションに注力し,非常に困難と予想される不斉合成への展開を行った.
すなわち最近,これを可能にし,Sp^3不斉からアトロブ異性への"Chirality Exchange"を提起した(JACS,2004,126,5358,).軸性不斉化合物を合成する新しいコンセプトであり,これを駆使して,光学活性生理活性軸性天然物・機能分子の斬新な不斉合成法になると期待される.さらにこれまで未知であった物理的性質を分析し,天然物のアーカイブとし,生理活性試験を行い,医農薬のリード化合物とする.
さらに,ベンゼン環の置換様式の非常に特異な環化モードが,高位置選択的に進行することを見出した.これを"ipso-Type Benzannulation"と名づけた.興味深いことに,この反応は,多くの反応中間体を経由する複雑でトリッキーな反応にもかかわらず,"Chirality Exchange"を完全に伴って進行する.今年度は,基質となる光学活性genrジハロシクロプロパンの実用的光学分割法を確立した.
今後,"Chirality Exchange"および"ipso-Type Benzannulation"の一般化を図り,この反応を鍵反応として軸不斉アルカロイド系天然物Dioncophillin A(抗マラリア活性)の全合成を進行中である.研究代表者は不斉変換反応と実際のDioncophillin Aの全合成を担当し,研究分担者は,基質の不斉合成・光学分割を担当する.
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