| 研究課題/領域番号 |
17GS0207
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
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| 研究分担者 |
笹森 貴裕 京都大学, 化学研究所, 助教 (70362390)
松田 一成 京都大学, 化学研究所, 准教授 (40311435)
永瀬 茂 分子科学研究所, 理論・計算分子科学研究領域, 教授 (30134901)
古川 行夫 早稲田大学, 理工学術院, 教授 (50156965)
水畑 吉行 京都大学, 化学研究所, 助教 (30437264)
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| キーワード | 立体保護 / 高周期元素 / 芳香族化合物 / 高周期14族元素 / サイクリックボルタンメトリー / アニオンラジカル / 酸化還元 / リチウムナフタレニド |
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| 研究概要 |
本研究は、新規な物性・機能の発現を指向し、速度論的に安定化された種々の新規な高周期元素不飽和化合物を安定な化合物として合成・単離し、その物性を解明することを目的としている。本年度は、新規物性発現が期待できる含高周期14族元素芳香族化合物の酸化還元挙動ついて検討を行った。既に申請者らは、立体保護基として2,4,6-{CH (SiMe_3)_2}_3-C_6H_2 (Tbt)基を用い、初めての安定なシラベンゼン、1-および2-シラナフタレン、9-シラアントラセン、9-シラフェナントレンおよびそのゲルマニウム類縁体を合成・単離することに成功し、高周期14族元素を含む系であっても十分な芳香族性が発現することを実証している。新規物性発現の為の礎として、これら含高周期14族元素芳香族化合物の酸化還元挙動について基礎的な知見を得る目的で、1-Tbt-1-シラベンゼンについて、サイクリックボルタンメトリーの測定を行った。その結果、還元側に可逆な一電子酸化還元波がE_<1/2>=-2.96 V (vs. Cp_2Fe/Cp_2Fe^+)が観測され、炭化水素系芳香族化合物であるベンゼンやナフタレンよりも還元を受けやすいことが判った。そこで次に、1-Tbt-1-シラベンゼンに対し、等量のリチウムナフタレニドを作用させたところ、各種スペクトル測定や捕捉反応の結果から、対応するシラベンゼンアニオンラジカル種の発生が示唆された。
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