| 研究課題/領域番号 |
17GS0207
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
時任 宣博 京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)
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| 研究分担者 |
笹森 貴裕 京都大学, 化学研究所, 助教 (70362390)
水畑 吉行 京都大学, 化学研究所, 助教 (30437264)
松田 一成 京都大学, 化学研究所, 准教授 (40311435)
永瀬 茂 分子科学研究所, 理論・計算分子科学研究領域, 教授 (30134901)
古川 行夫 早稲田大学, 理工学術院, 教授 (50156965)
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| キーワード | 立体保護 / 高周期元素 / 不飽和結合化合物 / 高周期14族元崇 / ジシレン / ジシリン / 求核置換反応 / 1, 2-ジブロモジシレン |
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| 研究概要 |
本研究は、新規な物性・機能の発現を指向し、速度論的に安定化された種々の新規な高周期元素不飽和化合物を安定な化合物として合成・単離し、その物性を解明することを目的としている。これまでの研究結果から、高周期14族元素不飽和結合化学種は、π共役系として十分機能しうることが判ってきた。そこで本年度は、高周期14族元素不飽和結合化学種のビルディングブロックとなりうる含ケイ素π結合ユニットとして、1, 2-ジブロモジシレンおよび1, 2-ジアリールジシレンの合成を検討した。立体保護基として2, 6-[CH(SiMe3)2]-4-[C(SiMe3)3]-C6H2(Bbt)基を用いて検討を行った。BbtSiBr3に対し、還元剤としてリチウムナフタレニドを作用させたところ、初めての安定なジブロモジシレン(E)-Bbt(Br)Si=Si(Br)Bbt(1)が比較的良好な収率で得られた。さらに、得られたジブロモジシレン1に対し、MeMgBrやBuLiなどの有機金属試薬(RM)を作用させたところ、対応する置換ジシレン(E)-Bbt(R)Si=Si(Br)Bbtが得られた。この結果は、ジブロモジシレン1が、新規な置換ジシレンの良いビルディングブロックとして機能することを示唆する結果である。また、1に対しt-BuLiを作用させたところ、置換反応ではなく還元反応が進行し、初めての安定なジアリールジシリンBbtSiSiBbt(2)が得られた。ジシリン2も、付加反応が進行すれば新規なジシレン類のよいビルディングブロックとなると期待できる化合物であり、現在2の反応性について検討を行っている。
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