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2009 年度 実績報告書

高周期典型元素不飽和化合物の化学:新規物性・機能の探求

研究課題

研究課題/領域番号 17GS0207
研究機関京都大学

研究代表者

時任 宣博  京都大学, 化学研究所, 教授 (90197864)

研究分担者 笹森 貴裕  京都大学, 化学研究所, 准教授 (70362390)
水畑 吉行  京都大学, 化学研究所, 助教 (30437264)
松田 一成  京都大学, 化学研究所, 准教授 (40311435)
永瀬 茂  京都大学, 分子科学研究所・理論・計算分子科学研究領域, 教授 (30134901)
古川 行夫  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (50156965)
キーワード立体保護 / 高周期典型元素 / シラベンゼン / ジシラビフェニル / 高周期14族元素 / π共役 / 芳香族化合物 / 蛍光
研究概要

本研究は、新規な物性・機能の発現を指向し、速度論的に安定化された種々の新規な高周期元素不飽和化合物を安定な化合物として合成・単離し、その物性を解明することを目的としている。
これまでの研究結果から、高周期14族元素不飽和結合化学種は、π共役系として十分機能しうることが判ってきた。そこで本年度は、含高周期14族元素不飽和結合化学種として、ケイ素原子を含む芳香族化合物であるシラベンゼンに注目し、二つのシラベンゼン環をケイ素原子のパラ位同士で連結した、1,1'-ジシラビフェニルの合成とその性質解明を検討した。最終的に、立体保護基として2,4,6-[CH(SiMe3)2]3-C6H2(Tbt)基を用いることで、1,1'-ビス(Tbt)-1,1'-ジシラ-4,4'-ビフェニル(1)を安定な無色結晶として得ることに成功した。ジシラビフェニル1の構造は各種スペクトル測定およびX線結晶構造解析により決定した。特に、1の紫外可視吸収スペクトルにおいて、その最長吸収極大波長はシラベンゼンのものよりも長波長側であり、またモル吸光係数は約6倍であったことは、有効なπ共役拡張を示唆しており、興味深い現象である。さらに、ジシラビフェニル1は弱いながらの蛍光特性を有することがわかり、炭素のみからなるビフェニルが蛍光を示さないこととは対照的な結果が得られ、ケイ素の特性が反映された結果であると考えられる。

  • 研究成果

    (63件)

すべて 2010 2009 その他

すべて 雑誌論文 (34件) (うち査読あり 32件) 学会発表 (27件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of rhodium-carbonyl complexes bearing a novel P, N-chelating ligand of Schiff-base type2010

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 雑誌名

      Polyhedron 29

      ページ: 425-433

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of Zwitterionic Fullerodendron Using a New DBN-Focal Dendron2010

    • 著者名/発表者名
      Y.Takaguchi
    • 雑誌名

      Sensors 10

      ページ: 613-624

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Spiro Compounds through Tandem Oxidative Coupling and a Framework Rearrangement Reaction2010

    • 著者名/発表者名
      D.Sue
    • 雑誌名

      Org.Lett. 12

      ページ: 256-258

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Heavier Congener of Biphenyl : 1, 1'-Disila-4, 4'-biphenyl2010

    • 著者名/発表者名
      Y.Tanabe
    • 雑誌名

      Organometallics 29

      ページ: 721-723

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactivity of an Aryl-Substituted Silicon-Silicon Triple Bond : Reactions of a 1, 2-Diaryldisilyne with Alkenes2010

    • 著者名/発表者名
      J.S.Han
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 132

      ページ: 2546-2547

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of Stable 1, 2-Diaryldisilyne2010

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 雑誌名

      Pure Appl.Chem. 82

      ページ: 603-612

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and properties of group 9 metal complexes bearing a β-ketophosphenato ligand2010

    • 著者名/発表者名
      T.Matsumoto
    • 雑誌名

      J.Organomet.Chem. 695

      ページ: 1019-1025

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Novel silacyclohexadienyl chromium and iron complexes bearing a bulky substituent on the central silicon atom2010

    • 著者名/発表者名
      Y.Tanabe
    • 雑誌名

      Pure Appl.Chem. 82

      ページ: 879-890

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nonradiative exciton decay dynamics in hole-doped single-walled-carbon nanotubes2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B 81

      ページ: [033409-1]-[033409-4]

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Origin of low-energy photoluminescence peaks in single carbon nanotubes : k-momentum dark excitons and triplet dark excitons2010

    • 著者名/発表者名
      R.Matsunaga
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B 81

      ページ: [033401-1]-[033401-4]

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Exciton transport in suspended single carbon nanotubes studied by photoluminescence imaging spectroscopy2010

    • 著者名/発表者名
      K.Yoshikawa
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.C 114

      ページ: 4353-4356

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Temperature Measurements of a Phosphorescent Organic Light-Emitting Diode by Raman Spectroscopy2010

    • 著者名/発表者名
      H.Tsuji
    • 雑誌名

      Chem.Phys.Lett. 488

      ページ: 206-208

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 赤外分光による有機デバイスのキャリアに関する研究2010

    • 著者名/発表者名
      古川行夫
    • 雑誌名

      応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌 20

      ページ: 227-232

  • [雑誌論文] Dianionic Species with a Bond Consisting of Two Pentacoordinated Silicon Atoms2010

    • 著者名/発表者名
      N.Kano
    • 雑誌名

      Nature Chem. 82

      ページ: 603-612

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactivity of the Disilyne RSi≡SiR(R=SiiPr[CH(SiMe3)2]2)toward Bis(silylcyanide)Forming a 1, 4-diaza-2, 3-disilabenzene2010

    • 著者名/発表者名
      K.Takeuchi
    • 雑誌名

      J.Phys.Org.Chem. 23

      ページ: 390-394

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dilithioplumbole : A Lead-Bearing Aromatic Cyclopentadinyl Analog2010

    • 著者名/発表者名
      M.Saito
    • 雑誌名

      Scienece 328

      ページ: 339-342

    • 査読あり
  • [雑誌論文] [4+2]Cycloaddition of 9-Anthryldiphosphene with Electron-Deficient Olefins : Transformation of a Diaryldiphosphene to Alkylaryldiphosphenes2009

    • 著者名/発表者名
      A.Tsurusaki
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 3604-3607

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Properties of Stable 1, 2-Bis(metallocenyl)disilenes : Novel d-π Conjugated Systems with a Si=Si Double Bond2009

    • 著者名/発表者名
      A.Yuasa
    • 雑誌名

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 82

      ページ: 793-805

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactions of a kinetically stabilized 2-stannanaphthalene with elemental sulfur and selenium : synthesis of novel cyclic chalcogenides containing a tin2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Mizuhata
    • 雑誌名

      J.Sulf.Chem. 30

      ページ: 385-392

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cycloaddition Reactions of Kinetically Stabilized 9-Silaanthrancene with Polycyclic Aromatic Hydrocarbons2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Mizuhata
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 15

      ページ: 8405-8408

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regioselective Ru-Catalyze Direct 2, 5, 8, 11-Alkylation of Perylene Bisimides2009

    • 著者名/発表者名
      S.Nakazono
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 15

      ページ: 7530-7533

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Structures, and Electronic Properties of[8Fe-7S]Cluster Complexes Modeling the Nitrogenase P-Cluster2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Ohki
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 131

      ページ: 13168-13178

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Formation of a Single Atropisomer of meso-meso-Linked Zn(II)Diporphyrin through Supramolecular Self-Assembly2009

    • 著者名/発表者名
      C.Maeda
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 15

      ページ: 9681-9684

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stable Heavier Carbene Analogues2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Mizuhata
    • 雑誌名

      Chem.Rev. 109

      ページ: 3479-3511

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 特集 立体保護効果を活用した新規機能物質・反応の開発高反応性新規化学種合成への応用-高周期元素間不飽和結合化合物を中心に-2009

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 雑誌名

      月刊ファインケミカル 38

      ページ: 9-26

  • [雑誌論文] Radiative lifetimes and coherence lengths of one-dimensional excitons in single-walled carbon nanotubes2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Miyauchi
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B 80

      ページ: [081410(R)-1]-[081410(R)-4]

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Symmetry-induced nonequilibrium distributions of bright and dark exciton states in single carbon nanotubes2009

    • 著者名/発表者名
      R.Matsunaga
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B 80

      ページ: [115436-1]-[115436-6]

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Femtosecond excitation correlation spectroscopy of single-walled carbon nanotubes : Analysis based on nonradiative multiexciton recombination processes2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Miyauchi
    • 雑誌名

      Phys.Rev.B 80

      ページ: [235433-1]-[235433-6]

    • 査読あり
  • [雑誌論文] カーボンナノチューブにおける一次元励起子2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 雑誌名

      日本物理学会誌 8

      ページ: 595-603

    • 査読あり
  • [雑誌論文] プラズモン共鳴を利用した半導体ナノ粒子の発光制御2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 雑誌名

      応用物理学会誌 5

      ページ: 442-446

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactivity of the Disilyne RSi≡SiR(R=SiiPr[CH(SiMe3)2]2)toward Nitriles : Unexpected Formation of Triazo-1, 4-disilabicyclo[2.2.2]octa-2, 5, 7-triene Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      K.Takeuchi
    • 雑誌名

      Organometallics 28

      ページ: 2658-2660

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Characterization and Real Molecule DFT Calculations for Neutral Organogallium(I)Aryl Dimers and Monomers : Weakness of Gallium-Gallium Bonds in Digallenes and Digallynes2009

    • 著者名/発表者名
      Z.Zhu
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J. 15

      ページ: 5263-5272

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mechanism and Dynamic Correlation Effects in Cycloaddition Reactions of Sinalet Difluorocarbene to Alkenes and Disilene2009

    • 著者名/発表者名
      X.Gao
    • 雑誌名

      J.Phys.Chem.A 113

      ページ: 9582-9860

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reaction of Hydrogen or Ammonia with Unsaturated Germanium or Tin Molecules under Ambient Conditions : Oxidative Addition versus Arene Elimination2009

    • 著者名/発表者名
      Y.Peng
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc. 131

      ページ: 16272-16282

    • 査読あり
  • [学会発表] 半導体ナノ粒子の光励起状態と光機能性2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      日本化学会年会
    • 発表場所
      大阪府東大阪市
    • 年月日
      2010-03-26
  • [学会発表] プラズモン共鳴を利用した半導体ナノ構造の発光増強・制御2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      応用物理学会学術講演会
    • 発表場所
      神奈川
    • 年月日
      2010-03-17
  • [学会発表] カーボンナノチューブの光学応答2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      応用物理学会学術講演会
    • 発表場所
      神奈川
    • 年月日
      2010-03-17
  • [学会発表] 高周期14族元素間多重結合の化学-重いアルケン、アセチレン-2010

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 学会等名
      静岡大学サイエンス月間気鋭若手研究者によるワークショップ「元素は踊る! 錯体化学と有機元素化学のニューフロンティア」
    • 発表場所
      静岡
    • 年月日
      2010-03-15
  • [学会発表] イメージング分光による半導体量子ナノ構造の物性探索2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      東京大学物性研究所短期集中研究会
    • 発表場所
      千葉
    • 年月日
      2010-02-23
  • [学会発表] カーボンナノチューブを舞台にしたナノ光科学2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      量子ナノテクノロジー研究所第18回公開講座
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2010-01-22
  • [学会発表] ナノカーボンフォトニクスに向けて:ナノカーボン物質の物理と応用2010

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      日本学術振興会第130委員会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2010-01-14
  • [学会発表] Recent Progress in the Chemistry of Low-coordinated Species of Heavier Group 14 Elements2009

    • 著者名/発表者名
      N.Tokitoh
    • 学会等名
      12th Kyushu International Symposium on Physical Organic Chemistry(KISPOC-12)
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2009-12-17
  • [学会発表] オレフィン、アセチレンの高周期元素類縁体2009

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 学会等名
      理学研究流動機構シンポジウム「元素化学の可能性」
    • 発表場所
      東京都目黒区
    • 年月日
      2009-12-04
  • [学会発表] ナノ光科学:ナノの光の創生とナノ物質の光機能性2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      名古屋大学化学系GCOE講演会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2009-11-12
  • [学会発表] Excitonic properties of semiconductor quantum structures studied by advanced optical imaging spectroscopy2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      Kyoto University Global Center of Excellence Symposium
    • 発表場所
      Kyoto
    • 年月日
      2009-11-06
  • [学会発表] カーボンナノチューブにおけるナノ光科学2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      大阪府立大学ナノ科学・材料研究センターN2RC拠点セミナー
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2009-11-05
  • [学会発表] Dynamical properties of excitons in carbon nanotubes2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      The 6th Japan-Korea Symposium on Carbon Nanotube
    • 発表場所
      Okinawa
    • 年月日
      2009-10-27
  • [学会発表] 高周期14族元素低配位化学種の化学の最近の進歩2009

    • 著者名/発表者名
      時任宣博
    • 学会等名
      新材料・新技術利用研究会「有機ケイ素研究の最先端」
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-10-26
  • [学会発表] New Progress in the Chemistry of Silaaromatic Compounds2009

    • 著者名/発表者名
      N.Tokitoh
    • 学会等名
      The 14th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2009-10-09
  • [学会発表] 含高周期14族元素芳香族化合物-遷移金属錯体の合成とその性質2009

    • 著者名/発表者名
      水畑吉行
    • 学会等名
      第59回錯体化学討論会
    • 発表場所
      長崎
    • 年月日
      2009-09-25
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Novel Functionalized Disilenes and a Stable Diarydisilyne2009

    • 著者名/発表者名
      N.Tokitoh
    • 学会等名
      5th European Silicon Days
    • 発表場所
      Vienna, Austria
    • 年月日
      2009-09-21
  • [学会発表] 京都大学化学研究所における元素科学研究2009

    • 著者名/発表者名
      時任宣博
    • 学会等名
      第1回岡山理科大学グリーン元素科学シンポジウム(スタートアップセミナー)
    • 発表場所
      岡山
    • 年月日
      2009-09-04
  • [学会発表] 単一カーボンナノチューブの光物理科学2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      高分子学会九州支部フォーラム, 最先端ナノ材料のテザイン―基礎と応用―
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2009-08-22
  • [学会発表] Synthesis and Structures of Novel Rhodium Complexes Bearing a Schiff-base Type N, P-Chelating Ligands2009

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 学会等名
      12th International Symposium on Inorganic Ring Systems(IRIS-12)
    • 発表場所
      Goa, India
    • 年月日
      2009-08-19
  • [学会発表] 高周期14族元素低配位化合種の化学の最近の進歩2009

    • 著者名/発表者名
      時任宣博
    • 学会等名
      第36回有機反応懇談会
    • 発表場所
      Luxembourg
    • 年月日
      2009-08-03
  • [学会発表] Some New Reactions of a Kinetically Stabilized Silabenzene and Isolation of a Stable 1, 1'-Disila-4, 4'-biphenyl2009

    • 著者名/発表者名
      Tokitoh, N., Tanabe, Y., Mizuhata, Y.
    • 学会等名
      13th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • 発表場所
      Luxembourg
    • 年月日
      2009-07-22
  • [学会発表] Synthesis, Structure, and Properties of 1, 2-Bis(metallocenyl)disilenes2009

    • 著者名/発表者名
      笹森貴裕
    • 学会等名
      9th International Conference on Heteroatom Chemistry(ICHAC-9)
    • 発表場所
      Oviedo, Spain
    • 年月日
      2009-07-04
  • [学会発表] Syntheses, Structures, and Reactivities of Stable Carbon-substitute Disilyne and Digermyne Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      N.Tokitoh
    • 学会等名
      9th International Conference on Heteroatom Chemistry(ICHAC-9)
    • 発表場所
      Oviedo, Spain
    • 年月日
      2009-07-01
  • [学会発表] ナノカーボン物質におけるナノ光科学:カーボンナノチューブにおける光物理と光機能性2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      京都産業大学物理学科セミナー
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2009-07-01
  • [学会発表] Novel Optical Properties and Functionalities of Single-walled Carbon Nanotube2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      International Symposium on Carbon Nanotube Nanoelectronics(CNTNE2009)
    • 発表場所
      Sendai
    • 年月日
      2009-06-10
  • [学会発表] Exciton Fine Structures and Dynamics Studied by Single Carbon Nanotube Spectroscopy2009

    • 著者名/発表者名
      松田一成
    • 学会等名
      3rd Workshop on Nanotube Optics & Nanospectroscopy(WONTON'09)
    • 発表場所
      Sendai
    • 年月日
      2009-06-09
  • [図書] 赤外・ラマン分光法2010

    • 著者名/発表者名
      古川行夫, 高柳正夫
    • 総ページ数
      195
    • 出版者
      講談社サイエンティフィク
  • [備考]

    • URL

      http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/www/csr/index.html

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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