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2019 年度 実績報告書

空軌道の徹底活用を通した高反応性ホウ素化合物の創製

研究課題

研究課題/領域番号 17H01191
研究機関名古屋大学

研究代表者

山下 誠  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (10376486)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
キーワードホウ素 / ボリルアニオン / ジボラン(4) / 結合切断 / アルミニウム / アルマニルアニオン / 求核置換反応 / 低酸化数
研究実績の概要

環状アルミニウム化合物から、求核的なアルミニウムアニオンの合成を行い、X線結晶構造解析によりこれまでに存在しないAl-K単結合を有すること、還元前後におけるAl原子周りの構造の変化はAl原子上に存在する非共有電子対の安定化によるものであること、Al原子上の非共有電子対がHOMOに・空軌道がLUMO+8に相当すること、Al原子上に求核性があること、Alアニオンとしてベンゼンのプロトンが脱離可能であること、C6F6に対して芳香族求核置換反応を起こすこと、を明らかとした。合わせて、この化合物が(1+2)または(1+4)型の付加環化反応を起こすこと、トランスメタル化により新規なAl-Y結合を有する化合物を与えること、Ti(IV)錯体との反応では1電子還元剤として作用すること、も見いだしている。一方、新規ボリルアニオンの合成検討・ボリルアニオンを用いた典型元素多重結合化合物の合成を行った。さらに、新規な高反応性のジボラン(4)として(o-tol)2B-B(o-tol)2を合成、これが水素分子のH-H結合・一酸化炭素のCO三重結合・N=N二重結合を切断可能であること、これの還元により得られるB=B二重結合性を持つジアニオンがジアリールボリルアニオン等価体として作用すること、これがアルデヒドの定量的な二量化反応を起こすこと、を実験的に明らかにした。これらの反応はDFT計算により反応機構解析も合わせて行っている。特に3種の結合切断が進行する際の遷移状態では、一つのホウ素がルイス酸として作用し、もう一方のホウ素がB-B結合電子を使ってルイス塩基として作用するという点は、ジボラン(4)化学種の反応性に対して新しい知見を与えるものである。

現在までの達成度 (段落)

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (52件)

すべて 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (12件) (うち査読あり 12件) 学会発表 (37件) (うち国際学会 17件、 招待講演 3件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] 香港科学技術大学(中国)

    • 国名
      中国
    • 外国機関名
      香港科学技術大学
  • [雑誌論文] Electrophilic Substitution of Anionic Aluminabenzene via Sequential Reactions with Electrophile and Base2020

    • 著者名/発表者名
      Kuno Masaki、Suzuki Katsunori、Nakamura Taichi、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00796

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cycloaddition of Dialkylalumanyl Anion toward Unsaturated Hydrocarbons in (1+2) and (1+4) Modes2020

    • 著者名/発表者名
      Sugita Kengo、Nakano Ryo、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Chemistry ? A European Journal

      巻: 26 ページ: 2174~2177

    • DOI

      10.1002/chem.201905830

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of BCBH/BCBCl Four-Membered Rings by Complexation of Boron- and Nitrogen-Substituted Acetylene with Hydro-/Chloroboranes2020

    • 著者名/発表者名
      Kobayashi Akemi、Suzuki Katsunori、Kitamura Ryo、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 ページ: 383~387

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00876

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper Complexes Bearing a Dianionic Diborane(4) Ligand: Synthesis and Evaluation of the Donor Property2020

    • 著者名/発表者名
      Akiyama Seiji、Ikemoto Satoru、Muratsugu Satoshi、Tada Mizuki、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 ページ: 500~504

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00027

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An Alumanylyttrium Complex with an Absorption due to a Transition from the Al?Y Bond to an Unoccupied d‐Orbital2020

    • 著者名/発表者名
      Sugita Kengo、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Chemistry ? A European Journal

      巻: 26 ページ: 4520~4523

    • DOI

      10.1002/chem.202000752

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Formation of a Dinuclear Rh(I)?/Rh(I)+ Complex Exhibiting MMCT Absorption from Dianionic Diborane(4) through C?H Bond Cleavage2020

    • 著者名/発表者名
      Akiyama Seiji、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 ページ: 721~723

    • DOI

      10.1246/cl.200182

    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-Electron Reduction of Ti(IV) Complex by Dialkylaluminum(I) Anion Giving the Ti(III) Species2020

    • 著者名/発表者名
      Sugita Kengo、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 39 ページ: 印刷中

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00177

    • 査読あり
  • [雑誌論文] 9-Aza-10-boraanthracene Stabilized by Coordination of an N-Heterocyclic Carbene and Its Methylated Cation: Synthesis, Structure, and Electronic Properties2019

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa Yutaro、Suzuki Katsunori、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 38 ページ: 2597~2601

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.9b00310

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactivity of a Tetra( o ‐tolyl)diborane(4) Dianion as a Diarylboryl Anion Equivalent2019

    • 著者名/発表者名
      Akiyama Seiji、Yamada Kaito、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 ページ: 11806~11810

    • DOI

      10.1002/anie.201907400

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of A Pincer‐Ir V Complex with A Base‐Free Alumanyl Ligand and Its Application toward the Dehydrogenation of Alkanes2019

    • 著者名/発表者名
      Morisako Shogo、Watanabe Seiya、Ikemoto Satoru、Muratsugu Satoshi、Tada Mizuki、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 ページ: 15031~15035

    • DOI

      10.1002/anie.201909009

    • 査読あり
  • [雑誌論文] An alkyl-substituted aluminium anion with strong basicity and nucleophilicity2019

    • 著者名/発表者名
      Kurumada Satoshi、Takamori Shuhei、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Nature Chemistry

      巻: 12 ページ: 36~39

    • DOI

      10.1038/s41557-019-0365-z

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemistry of Pincer Complexes Possessing X-type Boron Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      Morisako Shogo、Yamashita Makoto
    • 雑誌名

      Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry

      巻: 74 ページ: 29~45

    • DOI

      10.4019/bjscc.74.29

    • 査読あり
  • [学会発表] ホウ素、窒素置換アセチレンとチタノセン誘導体との反応2020

    • 著者名/発表者名
      小林明弥・鈴木克規・山下誠
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
  • [学会発表] Reactivity of Alkyl-substituted Al Anion toward Unsaturated Hydrocarbons and Early Metal Complexes2020

    • 著者名/発表者名
      Kengo Sugita, Ryo Nakano, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Property of Alkyl-Substituted Al Anion2020

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Kurumada, Kengo Sugita, Ryo Nakano, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
    • 国際学会
  • [学会発表] ジアリールボリル金錯体へのアルキンの挿入反応および続く異性化2020

    • 著者名/発表者名
      鈴木あかね・山下誠
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
  • [学会発表] ビス(オキサゾリニル)メタニド配位子を有する後周期金属錯体の合成および反応2020

    • 著者名/発表者名
      山梨 遼太朗・山下 誠
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
  • [学会発表] N-ヘテロ環状カルベンを有するCNCピンサー鉄錯体の合成とアルケンの触媒的水素化反応への応用2020

    • 著者名/発表者名
      谷口わか乃・伊藤淳一・山下誠
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
  • [学会発表] ヒドロキノン置換型N-ヘテロ環状カルベン配位子を有する新規Fe錯体の合成2020

    • 著者名/発表者名
      浅賀 一義・大橋 謙一・伊藤 淳一・山下 誠
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
  • [学会発表] ビス(ジアリール)ボリルメチルアニオンの構造と反応性2020

    • 著者名/発表者名
      秋山世治・山下誠
    • 学会等名
      日本化学会 第100回年会
  • [学会発表] ホウ素窒素置換アセチレンとチタノセン/ジルコノセン誘導体との反応2019

    • 著者名/発表者名
      小林明弥・鈴木克規・山下誠
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] 炭素置換Alアニオンを用いた芳香族炭化水素の脱プロトン化2019

    • 著者名/発表者名
      車田怜史・杉田健吾・山下誠
    • 学会等名
      第46回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] 炭素置換Alアニオンを用いた芳香族炭化水素の脱プロトン化2019

    • 著者名/発表者名
      車田怜史・杉田健吾・山下誠
    • 学会等名
      GTR/ITbM Chemistry Workshop 2019
  • [学会発表] ジアリールボリル金属錯体の合成・構造・反応性2019

    • 著者名/発表者名
      鈴木あかね・山下誠
    • 学会等名
      第50回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • [学会発表] 幾何拘束型アルミナベンゼンージルコニウム錯体の合成と構造2019

    • 著者名/発表者名
      久野真揮・鈴木克規・山下誠
    • 学会等名
      第50回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • [学会発表] ヒドロキノン置換型N-ヘテロ環状カルベン配位子を有する新規鉄錯体の合成2019

    • 著者名/発表者名
      浅賀 一義・伊藤 淳一・山下 誠
    • 学会等名
      第50回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • [学会発表] Synthesis of NHC-Based CNC-Pincer Fe Complex and Its Application to Catalytic Hydrogenation of Alkenes2019

    • 著者名/発表者名
      Wakano Taniguchi, Jun-ichi Ito, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      7th Asian Conference of Coordination Chemistry (ACCC7)
    • 国際学会
  • [学会発表] Ligation Behavior of a Pyridine-Tethered Cyclic Guanidine to Late Transition Metals2019

    • 著者名/発表者名
      Ming min Lee, Ryo Nakano, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      7th Asian Conference of Coordination Chemistry (ACCC7)
    • 国際学会
  • [学会発表] Reaction of Alumanylpotassium toward Early Metal Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Kengo Sugita, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      7th Asian Conference of Coordination Chemistry (ACCC7)
    • 国際学会
  • [学会発表] 中性B-O二重結合種の合成と性質2019

    • 著者名/発表者名
      中野遼・山下誠
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] ホウ素窒素置換アセチレンの反応:有機ホウ素化合物との錯形成および[2+2]二量化反応2019

    • 著者名/発表者名
      小林明弥・鈴木克規・北村亮・山下誠
    • 学会等名
      第30回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] ジアリールボリル金属錯体の合成・構造・反応性2019

    • 著者名/発表者名
      鈴木あかね・山下誠
    • 学会等名
      第69回錯体化学討論会
  • [学会発表] 炭素置換6電子系Alアニオンと第3族および4族金属錯体との反応2019

    • 著者名/発表者名
      杉田健悟・山下誠
    • 学会等名
      第69回錯体化学討論会
  • [学会発表] アルキル置換アルマニルアニオンと不飽和化合物との反応性の解明2019

    • 著者名/発表者名
      杉田健悟・山下誠
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] N-ヘテロ環状カルベンを有するCNCピンサー鉄錯体の合成と触媒的水素化反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      谷口わか乃・伊藤淳一・山下誠
    • 学会等名
      第36回有機合成化学セミナー
  • [学会発表] 炭素置換6電子系Alニオンと不飽和化合物との反応性の解明2019

    • 著者名/発表者名
      杉田健悟・山下誠
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
  • [学会発表] N-ヘテロ環状カルベンを有するCNCピンサー鉄錯体の合成とアルケンの触媒的水素化反応への応用2019

    • 著者名/発表者名
      谷口わか乃・伊藤淳一・山下誠
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
  • [学会発表] Synthesis and Characterization of Germanium-, Tin-, and Lead-Incorporated Benzenes2019

    • 著者名/発表者名
      Katsunori Suzuki, Canon Kaiya, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin, and Lead (ICCOC-GTL-16)
    • 国際学会
  • [学会発表] Reactivity of Anionic Aluminabenzene: Substitution at 4-Position and Synthesis of Dianionic Bi(aluminabenzene)2019

    • 著者名/発表者名
      Masaki Kuno, Katsunori Suzuki, Taichi Nakamura, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • 国際学会
  • [学会発表] Reaction of Bismabenzene with Electrophile and Nucleophile2019

    • 著者名/発表者名
      Yasuho Namba, Takuya Ishii, Katsunori Suzuki, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Derivatization of Chlorine-substituted 9,10-Dihydro-9-aza-10-bora-anthracene2019

    • 著者名/発表者名
      Katsunori Suzuki, Yutaro Ishikawa, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-18)
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Heavy Group 14 Element-Incorporated Benzenes2019

    • 著者名/発表者名
      Katsunori Suzuki, Canon Kaiya, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium"Toward Advanced Functions from New pi-skelton"
    • 国際学会
  • [学会発表] Reactions of Boryl- and Amino-substituted Acetylene toward Hydro-/Chloro-boranes2019

    • 著者名/発表者名
      Akemi Kobayashi, Katsunori Suzuki, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium"Toward Advanced Functions from New pi-skelton"
    • 国際学会
  • [学会発表] Reactivity of Alkyl-substituted Aluminium Anion2019

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Kurumada, Shuhei Takamori, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium"Toward Advanced Functions from New pi-skelton"
    • 国際学会
  • [学会発表] Reactivity of Alumanylpotassium toward Early Metal Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Kengo Sugita, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium"Toward Advanced Functions from New pi-skelton"
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of NHC-Based CNC-Pincer Fe Complex and Its Application to Catalytic Hydrogenation of Alkenes2019

    • 著者名/発表者名
      Wakano Taniguchi, Jun-ichi Ito, Makoto Yamashita
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium"Toward Advanced Functions from New pi-skelton"
    • 国際学会
  • [学会発表] Characteristic Reactivities of Group 13 Element Compounds2019

    • 著者名/発表者名
      Makoto Yamashita
    • 学会等名
      Let’s leap! Challenges in Organic Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Characteristic Reactivities of Group 13 Element Compounds2019

    • 著者名/発表者名
      Makoto Yamashita
    • 学会等名
      Main Group Molecules: From Reagents to Catalysts, 102nd Canadian Chemistry Conference and Exhibition
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Group-13 Element Pincer Complexes2019

    • 著者名/発表者名
      Makoto Yamashita
    • 学会等名
      7th Asian Conference of Coordination Chemistry (ACCC7)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] 名古屋大学大学院工学研究科 有機・高分子化学専攻 有機元素化学研究室ウェブサイト

    • URL

      http://oec.chembio.nagoya-u.ac.jp/

  • [備考] 名古屋大学大学院工学研究科 有機・高分子化学専攻 有機元素化学研究室ウェブサイト 発表論文

    • URL

      http://oec.chembio.nagoya-u.ac.jp/publications.html

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公開日: 2021-01-27  

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