| 研究実績の概要 |
本研究では、9-ボラフルオレン誘導体を用いたアルキンの芳香環化反応を利用し、クロスカップリングのみでは合成が困難な、多彩かつ特徴ある３次元骨格や湾曲・拡張構造を有するπ電子系分子・高分子群を創製し、新たな機能を探求することを目的とした。前年度までに、鍵ステップである (1) 9-ボラフルオレンによるアルキン誘導体の1,2-カルボホウ素化反応および (2) それにより生成するボレピン誘導体の酸化的脱ホウ素化・炭素-炭素結合形成反応の詳細な機構を明らかにすることができた。得られた成果を取りまとめ、総説として出版した（有機合成化学協会誌, 2020年3月号, pp. 190-203）。令和元年（平成３１年）度は、これまでの研究過程で見出した、 9-ボラフルオレンと歪みアルキンを用いた連続的1,2-カルボホウ素化反応によるπ共役マクロサイクルの構築に関して取り組んだ。具体的には、環歪みにより活性化されたシクロオクチンを用いた場合、 9-ボラフルオレンのホウ素-炭素結合に対して複数のシクロオクチン分子が挿入し、9員環以上の含ホウ素π共役マクロサイクル化合物が生成する。その際、 ホウ素原子上にCl基が導入された9-ボラフルオレン誘導体を用いた場合には、シクロオクチン３分子が挿入された11員環化合物が生成した後、転位反応によって炭素-ホウ素-炭素架橋構造を有する10員環化合物が生成する一方、ホウ素原子上に電子供与性のアルコキシ基が置換した9-ボラフルオレン誘導体を用いた場合には、転位反応が抑制され11員環以上のマクロサイクル化合物が生成する。さらに、得られた含ホウ素π共役マクロサイクル化合物中のホウ素基を活性化することで、これまでに類例のない炭素-炭素結合開裂/形成反応を経て３次元的な炭素骨格が形成することを見出した。
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